武開業(yè)

陜西省榆林市環(huán)境監(jiān)測總站， 榆林 719000

氣相色譜-質(zhì)譜法測定地表水中的五氯酚

武開業(yè)

陜西省榆林市環(huán)境監(jiān)測總站， 榆林 719000

建立了氣相色譜-質(zhì)譜檢測地表水中五氯酚殘留量的方法，選擇性離子掃描模式檢測，在20～100μg / L 范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系,相關(guān)系數(shù)為0.9998，在20、30μg / L 添加水平下, 敵敵畏的加標(biāo)回收率在97.8%～101.2%之間, 方法的檢出限為5.0μg/L，該方法靈敏度高,分離效果良好,能有效地消除復(fù)雜基質(zhì)帶來的干擾,可以作為地表水中五氯酚殘留量的檢測和確證方法。

氣相色譜-質(zhì)譜法; 五氯酚; 地表水

引 言

近年來，農(nóng)藥殘留對于地表水的影響呈上升趨勢，快速準(zhǔn)確的對其殘留進行定性定量分析日益受到人們的關(guān)注，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）是鑒定農(nóng)藥殘留及其代謝產(chǎn)物的有效手段，具有快速、準(zhǔn)確、靈敏、檢出限低的特點，本文應(yīng)用氣質(zhì)聯(lián)用儀建立了五氯酚的檢測方法，測定結(jié)果令人滿意。

五氯酚是毒性物質(zhì)，通常作為除草殺蟲用劑，被廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，在消滅害蟲的同時，也給環(huán)境帶來了不利的影響，尤其是它的殘留進入地表水，給人畜飲水及用水帶來了危害，對地表水中含有的五氯酚進行檢測是非常必要的。

1 實驗部分

1.1 儀器及試劑

氣相色譜(Trace GC Ultra)-質(zhì)譜(DSQⅡ)聯(lián)用儀(Thermofisher公司) ; 甲醇（色譜純）；TRACE TR-WaxMS高溫石英毛細(xì)管色譜柱(30 m ×0.25 mmID,0.25μm film) ；五氯酚標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000 mg/L,國家環(huán)保局標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究所)；超純水由Millipore超純水機制備。

1.2 氣相色譜-質(zhì)譜條件

載氣：高純He；載氣流量控制方式：壓力控制；流速:1.0 mL /min, 恒流模式, 進樣量1μL, 不分流進樣；數(shù)據(jù)采集和處理：N2000軟件工作站。進樣口溫度:250 ℃,質(zhì)譜檢測器溫度180 ℃；離子源：電子轟擊離子源（EI）;電子能量:70eV;傳輸線溫度150℃；檢測模式;選擇離子掃描模式檢測，掃描特征離子m/z:264,266,268;溶劑延遲3分鐘。升溫程序: 初始溫度40℃, 保持1 min,10 ℃/min升至110 ℃,保持1 min，然后10 ℃/min升至220 ℃,保持1 min; 五氯酚的出峰時間為18.85min.

1.3 五氯酚標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

分別取1000mg/L五氯酚標(biāo)準(zhǔn)溶液200、500、1000uL于10mL棕色容量瓶中，用甲醇稀釋到刻度線，制得五氯酚標(biāo)準(zhǔn)使用液，用于制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.4 水樣的采集和保存方法

五氯酚在水中不穩(wěn)定，陽光直接照射下易發(fā)生降解，所以用棕色玻璃磨口瓶采集樣品，每100mL水樣加入1mL10%的硫酸溶液和0.5g硫酸銅，放在暗處，低溫保存，保存超過24小時，可將五氯酚萃取到正己烷中，置于暗處，低溫保存。

1.5 水樣的前處理

取試樣50mL于125mL分液漏斗中，加入1mL濃硫酸，分別用5mL正己烷萃取水樣兩次，合并正己烷相，棄去水相，再用0.1M碳酸鉀溶液10mL,分為5,3,2m L提取正己烷相三次，合并水相于50mL分液漏斗中，加入0.5mL乙酸酐，振搖倆分鐘后再用2mL正己烷萃取生成的五氯苯乙酸脂，有機相收集在5mL離心管中待分析測定。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)總離子流圖和MS圖

選用TRACE TR-WaxMS毛細(xì)柱,對五氯酚進行定量鑒定，因為全掃描圖譜的背景干擾非常嚴(yán)重, 而實驗測定的水樣所含目標(biāo)化合物含量不高，所以本實驗不采用全掃描，而在選定的色譜條件下對樂果進行選擇性離子掃描( SIM) ,作出總離子流圖(圖1)，SIM的優(yōu)勢在于僅對目標(biāo)化合物的特征離子進行掃描，減少了背景干擾，所以能夠很大的提高檢測限和靈敏度,可以準(zhǔn)確對目標(biāo)化合物進行定性和定量檢測[4]。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線、精密度和檢出限

當(dāng)選取20～100 ug/L范圍的3個濃度時，五氯酚所獲得的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線為Y＝3.07×106X+1.36×107,相關(guān)系數(shù)為0.9997，方法檢出限為5μg/L，每個濃度做三個平行實驗，RSD在2.01%～3.65%之間,說明本方法用于地表水中五氯酚的檢測結(jié)果是可靠的。

2.3 樣品測定結(jié)果

我們對環(huán)境水樣進行了監(jiān)測，每個水樣做三個平行實驗，結(jié)果見表1。

表1 環(huán)境樣品測定結(jié)果及回收率

3 結(jié)語

研究結(jié)果表明,本方法前處理簡單,回收率比較高,線性關(guān)系和檢出限都比較理想,能夠同時對目標(biāo)化合物進行定性和定量檢測,適合于地表水中五氯酚的檢測。

[1]Bellar T A, L ichtenberg J J , Kroner R C. J. AWWA,1974,66:703～706

[2]U. S. Environmental Protection Agency. Fed. Regist. ,2006,71:387～493

[3]伍海輝 ,高乃云 ,賀道紅 ,徐斌,趙建夫.環(huán)境科學(xué)[J],2006,27 (10) :2035～2039

[4]RodriguezM J, Serodes J , Danielle R. W ater Research,2007,41 (18) :4222～4232

[5]楊春英,杭義萍 ,鐘新林.分析化學(xué)[M],2007,35 (11) :1647～1650

[6]李偉英 ,李富生,高乃云,湯淺晶.中國給水排水,2004,20 (5) :104～106

O658

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圖1 五氯酚的總離子流圖( TIC)

圖2 五氯酚的SIM圖

10.3969/j.issn.1001-8972.2012.10.022