齊錦剛，戴 山，趙作福，張東軍，王建中,，蒼大強

(1. 遼寧工業(yè)大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院, 錦州 121001；2. 北京科技大學(xué) 冶金與生態(tài)工程學(xué)院, 北京 100083)

電脈沖作用下銅鋁合金的凝固行為模型

齊錦剛1，戴 山1，趙作福2，張東軍1，王建中1,2，蒼大強2

(1. 遼寧工業(yè)大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院, 錦州 121001；2. 北京科技大學(xué) 冶金與生態(tài)工程學(xué)院, 北京 100083)

利用電磁學(xué)理論并結(jié)合電脈沖處理細化機制推算出凝固過程中結(jié)晶雨產(chǎn)生及激冷層形成時的脈沖電壓臨界值。對結(jié)晶雨出現(xiàn)時等效電流及其影響因素進行模型研究，分析電脈沖作用下合金凝固行為的特點，指出電脈沖處理組織細化時域應(yīng)處于結(jié)晶雨產(chǎn)生與激冷層形成之間。此外，以該條件下Al-5%Cu合金的凝固組織特點對模型進行了驗證。

Cu-Al合金；電脈沖處理；凝固組織；結(jié)晶雨；激冷層

在合金凝固過程中進行電脈沖處理可顯著改善其鑄態(tài)組織，尤其是晶粒細化。MISRA[1]最早在三元合金 Pb-Sb-Sn凝固過程中施加直流電，結(jié)果發(fā)現(xiàn)凝固后的組織得到了細化；隨后，NAKADA等[2]將電脈沖用于Sn-15%Pb(質(zhì)量分數(shù))低熔點合金的研究，發(fā)現(xiàn)凝固組織不再出現(xiàn)柱狀晶，而變成球狀等軸晶；20世紀(jì)90年代，LAI等[3-4]在對非晶Fe-B-Si進行脈沖電流處理時發(fā)現(xiàn)，高密度脈沖電流可使這種合金形成納米晶，并可通過調(diào)整脈沖電流參數(shù)控制晶體的形核與長大。長期以來，盡管這一領(lǐng)域的研究積累了大量實驗數(shù)據(jù)，也進行了初步理論探討[5-11]，但對電脈沖處理條件下凝固組織細化的機理尚無統(tǒng)一認識和模型描述。2007年，LIAO等[12]提出電脈沖處理并不能使生長的晶粒熔化、打碎或斷裂；電脈沖晶粒細化現(xiàn)象主要是由于電脈沖使晶核從器壁上脫落，流入液態(tài)金屬中致使晶核增殖，形成結(jié)晶雨。LI等[13-14]闡述了形成結(jié)晶雨對電脈沖處理晶粒細化的要求，并設(shè)計實驗進行了驗證，但進一步工作并沒有繼續(xù)展開。若 LI等[13-14]所述機制在電脈沖處理導(dǎo)致組織轉(zhuǎn)變的過程中占主導(dǎo)地位，那么合金結(jié)晶雨形成的臨界條件及其與脈沖電壓間的關(guān)系將為全面揭示電脈沖處理條件下合金的凝固特點，為該技術(shù)的工業(yè)化應(yīng)用奠定理論基礎(chǔ)。顯然，這也是在文獻[12]基礎(chǔ)上需要進一步討論的問題。另一方面，大野篤美[15]認為凝固激冷層是沿器壁自下向上逐漸形成的，當(dāng)激冷層形成后，很難再使晶核從器壁上脫落；結(jié)合 LI等[13-14]的觀點，從結(jié)晶雨開始到激冷層形成應(yīng)是電脈沖處理細化組織的作用時域。

本文作者利用電磁學(xué)理論對電脈沖處理條件下結(jié)晶雨產(chǎn)生與激冷層形成的臨界狀態(tài)進行模型計算。

1 電脈沖處理過程

以純鋁(99.97%，質(zhì)量分數(shù))和電解銅(99.93%，質(zhì)量分數(shù))為原材料，配制成 Al-5%Cu合金母材。取適量母材，置于硅碳棒熔煉爐中加熱至740 ℃熔化，保溫10 min后用C2Cl6除氣精煉，隨后將金屬液澆注到插有石墨電極的砂型模具中，并同時進行電脈沖處理，處理參數(shù)按脈沖電壓單因素變化，分別為 100、300、500和700 V，處理時間持續(xù)120 s，電脈沖頻率為3 Hz。實驗裝置如圖1所示。待凝固后沿試樣中心線剖開，打磨、拋光和腐蝕。采用單位面積上的晶粒個數(shù)表征晶粒尺寸，即從剖面試樣中心點處取面積為100 mm2的正方形區(qū)域，計算該區(qū)域內(nèi)晶粒數(shù)目與100的比 值。每組6個剖面試樣，并取平均值。

圖1 電脈沖處的實驗裝置示意圖Fig.1 Sketch map of electric pulse modification experimental apparatus

2 模型建立

2.1 激冷層形成前電脈沖作用下器壁上晶核的受力分析

當(dāng)金屬液澆入鑄型器后，首先在鑄型器壁上非均質(zhì)形核，形核后晶核開始長大。由于溶質(zhì)偏析和過冷度等，晶核形狀一般趨近球形，如圖2所示。此時晶核的受力包括兩電極電磁力 F1和 F2、熔體對它的壓力FP、界面作用力Fj、浮力和晶核的重力。

圖2 結(jié)晶雨產(chǎn)生示意圖Fig.2 Sketch map of crystal rain occurrence

當(dāng)晶核水平受力處于平衡時(臨界態(tài))，有

式中：F1和 F2為兩通電直導(dǎo)線對器壁處晶核的洛倫茲力。由于通電電極電流方向的差異，F(xiàn)1和 F2的作用方向如圖2所示，其大小可分別表示為

式中：μ0為金屬液磁導(dǎo)率；I為等效電流；d為電極插入金屬液的深度；A1和A2均為潤濕角；l為砂型直徑；r1為兩電極的間距，且有

另一方面，式(1)中晶核所受金屬熔體的壓力 FP隨熔池深度h的增加而增大，其表達式為

可以看出，當(dāng)h=a時，最上端的晶核所受的熔體壓力最小，因此，晶核也最易脫落，其受力大小為

此外，式(1)中晶核所受到的界面作用力Fj可以表示為[16]

式中：晶核和熔體的界面張力為rlc；晶核與基底平面的接觸角為A(又稱為潤濕角)。

2.2 凝固結(jié)晶雨產(chǎn)生的臨界脈沖電流

由2.1節(jié)的分析可知，在不考慮液體強烈對流情況下，只有當(dāng)下式成立時，器壁上的晶核才能在文獻[12]所描述的電磁力作用下脫落，進入熔體并產(chǎn)生結(jié)晶雨。

將式(2)、(3)、(6)和(7)代入式(8)并整理得

可見，形成結(jié)晶雨時的臨界電流Imin與潤濕角A、電極插入深度d、鑄型尺寸l及電極間距r1等參數(shù)有關(guān)。由于式(9)分子部分為一開口向下關(guān)于cos A的拋物線方程，故存在極大值，同時考慮到潤濕角主要由器壁和金屬熔體本性決定，因此，可以認為，當(dāng)cos A=4rlc/(2a2ρ1g)時，Imin最大，此時，結(jié)晶雨最難形成；另一方面，當(dāng)熔池尺寸l和電極間距r1一定時，式(9)可簡化為

式中：B、μ0和K均為常數(shù)；o(d)為無窮小量。可以看出，Imin與電極插入深度d成反比，即電極插入越深，結(jié)晶雨形成所需臨界電流越小，這與文獻[17]的結(jié)果一致。此外，當(dāng)l＞＞ r1時，Imin→∞即在較大鑄型中進行處理需要更高的電脈沖能量；而當(dāng)l→r1時，Imin→0，即此時結(jié)晶雨最易產(chǎn)生。

2.3 激冷層形成時電脈沖作用下器壁上晶核的受力分析

按照ATSUMI[15]的觀點，激冷層形成后，器壁上的晶核很難再脫落。因此，此時即使施加更大電脈沖也對金屬凝固組織的細化效果有限。由于器壁最上端的晶核最難依附器壁生長，當(dāng)激冷層形成時，最上端晶核受力包括兩電極的洛倫茲力 F1和 F2、熔體對它的壓力 FP、界面作用力 Fj、晶核與晶核間的粘結(jié)力Fi、浮力以及晶核重力，如圖3所示。此時，存在晶核受力平衡方程：

圖3 激冷層形成示意圖Fig.3 Sketch map of chill layer formation

式(11)中晶核間的粘結(jié)力Fi可表示為

式中：μ為晶核與晶核間的摩擦因數(shù)；ρi為晶核密度；a為晶核半徑。此外，激冷層最上端晶核所受力F1、F2、FP與Fj的計算可參見2.1節(jié)。

2.4 激冷層形成時的臨界脈沖電流

通過 2.3節(jié)的分析可知，激冷層沿器壁自下向上逐漸形成，當(dāng)最上端的晶核依附器壁和與它相鄰的晶核長大時，可視為激冷層形成，且其形成后晶核很難脫落，結(jié)晶雨停止，此時為電脈沖組織細化的又一臨界電流。將式(2)、(3)、(6)、(7)和(12)代入式(11)整理得

式(13)亦可簡化為

式中：g(cos A)是關(guān)于cos A的函數(shù)。K和式(14)揭示了臨界脈沖電流 I1與 I2的關(guān)系。

2.5 臨界電流與脈沖電壓的關(guān)系

2.2 和2.4節(jié)描述的臨界電流為等效值，而電脈沖處理通常的控制參數(shù)為脈沖電壓，二者關(guān)系可以由歐姆定律獲得。因此，需分析電脈沖處理時回路中的電阻變化。金屬液澆注后，鑄型內(nèi)熔體與空氣接觸處通常形成一凝固層，設(shè)其厚度為δ。該凝固層電阻R1可表示為

式中：ρ1為室溫下Al-5%Cu的電阻率；r1為兩電極間的距離；r3為電極半徑。另一方面，兩電極間合金熔體電阻R2可表示為

式中：ρ2為合金液的電阻率，且 ρ2=ρ1+α(T1+T2)[18]，α為電阻溫度系數(shù)；T1為澆鑄時合金液的溫度；T2為室溫。由于兩電極間電阻R可視為R1與R2的并聯(lián)，故有

在獲得電阻R與臨界電流I的基礎(chǔ)上，可利用公式U=IR計算電脈沖處理所需電壓。

2.6 細化效果與脈沖電壓的關(guān)系

由上述模型推導(dǎo)，計算出I1和I2即可建立脈沖電壓與晶粒細化程度之間的關(guān)系，如圖4所示。由圖4可以看出：OA之間，應(yīng)為結(jié)晶雨形成孕育期，此時鑄型器壁尚無穩(wěn)定晶核形成或脈沖電磁力不能達到式(8)的要求。前者與鑄型材料、合金熔體特性、澆鑄溫度等因素有關(guān)；后者則是脈沖電壓的單變量函數(shù)。當(dāng)脈沖電壓達到某臨界值(Ua=I1R)時，即圖4中A點時，晶核可在LIAO等[12]描述的電磁力作用下從器壁脫落到熔體中并形成結(jié)晶雨，凝固組織開始細化。按照2.2節(jié)的計算，A點的影響因素主要包括器壁潤濕角、電極插入深度、鑄型尺寸及電極間距，例如，電極插入越深，I1變小，A點左移，結(jié)晶雨形成孕育期將縮短；當(dāng)U >Ua時，繼續(xù)提高脈沖電壓，電磁力增大，器壁晶核脫落趨勢亦增強，結(jié)晶雨形成范圍加大，導(dǎo)致凝固組織進一步細化。此時，晶粒細化程度應(yīng)與脈沖電壓大小、脈沖頻率和處理時間等工藝因素相關(guān)。另外，由于式(9)和(10)表示等效電流，故脈沖頻率將直接影響圖4中AB的斜率。當(dāng)脈沖電壓達到形成激冷層的臨界值(Ub=I2R)時，即圖4中的B點，由于電脈沖很難破壞激冷層，造成晶核脫落，因此，進一步提高電壓對組織細化作用不明顯。因此，可以認為，圖4中UaUbBA所圍區(qū)域(即圖 4中陰影部分)為電脈沖組織細化的有效作用區(qū)域，UE∈ ( Ua, Ub)為實際生產(chǎn)中應(yīng)采取的脈沖電壓范圍，且Ua和Ub的值分別由式(9)和(13)確定。本模型可用來驗證文獻[12]的結(jié)論，亦可用于采用電脈沖處理技術(shù)，確定實際生產(chǎn)的工藝參數(shù)。

圖4 細化效果與脈沖電壓模型Fig.4 Model-based relationship of refining effect of solidification structure and pulse voltage

3 模型驗證

Al-5%Cu合金經(jīng)電脈沖處理后的鑄態(tài)宏觀組織如圖5所示。

圖5 3 Hz、740 ℃下經(jīng)不同脈沖電壓處理120 s后Al-5%Cu合金鑄態(tài)的宏觀組織Fig. 5 Solidif i cation macro structures of Al-5%Cu alloy modified at 3 Hz, 740 ℃for 120 s and various pulse voltages: (a) No EPM; (b) 100 V; (c) 300 V; (d) 500 V;(e) 700 V

由圖5的凝固組織照片可以看出，未處理的鑄錠呈現(xiàn)比較典型的鑄錠三晶區(qū)結(jié)構(gòu)，柱狀晶發(fā)達，中心區(qū)域為較粗大的等軸晶區(qū)，用單位面積上的晶粒個數(shù)來表示試樣的細化程度。此時晶粒平均尺寸為 8個/mm2；施加100 V電脈沖，凝固組織呈現(xiàn)一定程度細化，特別是鑄型兩側(cè)與底部處晶粒平均尺寸為 15個/mm2。但其宏觀組織形態(tài)依然與未處理的圖 5(a)相似，表明此時電壓值應(yīng)在圖4中的A點附近；當(dāng)脈沖電壓提高到300 V時，典型的柱狀晶形態(tài)幾乎消失，凝固組織的細化明顯，此時單位面積上平均晶粒數(shù)目為27個，為未處理時的3.4倍。根據(jù)圖4的模型可知，脈沖電壓應(yīng)處于AB段；當(dāng)脈沖電壓升至500 V時，凝固組織細化效果非常顯著，晶粒尺寸為 90個/mm2，為未處理時的十幾倍，此時電壓應(yīng)處于B點附近；而當(dāng)脈沖電壓為700 V時，凝固組織的細化效果與500 V時的相近，單位面積上晶粒數(shù)目為93個，可以推斷，此時的脈沖電壓顯然已超過圖4所示的Ub值，處于BC段。該實驗結(jié)果驗證了Al-5%Cu合金在電脈沖處理條件下凝固模型及其推論的正確性。

4 結(jié)論

1) 基于電脈沖致結(jié)晶雨概念，結(jié)合凝固激冷層特性描述，建立了以脈沖電壓為主控工藝參數(shù)的電脈沖細化凝固組織模型，推導(dǎo)了該模型中兩個重要邊界值的計算方程。

2) 邊界值大小與潤濕角A、電極插入深度d、鑄型尺寸l及電極間距r1等參數(shù)有關(guān)。

3) Al-5%Cu合金的電脈沖處理試驗表明，該模型可為電脈沖處理技術(shù)工藝優(yōu)化及參數(shù)預(yù)測提供理論指導(dǎo)。

REFERENCES

[1] MISRA A K. A novel solidification technique of metals and alloys: Under the influence of applied potential[J]. Metall Trans A, 1985, 16: 1354-1355.

[2] NAKADA M, SHIOHARA Y, FLEMINGS M C. Modification of solidification structures by pulse electric discharging[J]. ISIJ International, 1990, 30(l): 27-30.

[3] LAI Zu-han, CONRAD H, TENG Gong-qing, CHAO Yue-sheng.Nanocrystallization of amorphous Fe-51-B alloys using high current density electropulsing[J]. Mater Sci Eng A, 2000, 287:238-247.

[4] 滕功清, 晃月盛, 賴祖涵. Fe78B13Si9納米晶合金的晶體結(jié)構(gòu)[J]. 東北大學(xué)學(xué)報, 1998, 19(3): 247-250.TENG Gong-qing, CHAO Yue-sheng, LAI Zu-han. Investigation into crystal structure of nanocrystalline Fe78B13Si9[J]. Journal of Northeastern University: Natural Science, 1998, 19(3): 247-250.

[5] MOHANTY P S, GRUZLESKI J E. Mechanism of grain refinement in aluminium[J]. Acta Metall Mater, 1995, 43(5):2001-2012.

[6] HE Shu-xian, WANG Jun, SUN Bao-de, ZHOU Yao-he. Effect of high density pulse electric current on the solidification structure of low temperature melt of A356 alloy[J]. Trans Nonferrous Met Soc China, 2002, 12(3): 1-5.

[7] FAN Jin-hui, CHEN Yu, LI Ren-xing, ZHAI Qi-jie. Effect of pulse electric current on solidification structure of austenitic stainless steel[J]. Journal of Iron and Steel Research International, 2004, 11(6): 37-39.

[8] BRUSH L N, MURRAY B T. Crystal growth with applied current[J]. J Cryst Growth, 2003, 250: 170-173.

[9] SPITTLE J A. Columnar to equiaxed grain transition in as solidified alloys[J]. Int Mater Rev, 2006, 51(4): 247-253.

[10] YASUDA H, TOH T, IWAI K, MORITA K. Recent progress of EPM in steelmaking, casting, and solidification processing[J].ISIJ International, 2007, 47(4): 619-626.

[11] ZHANG Fu-cheng, ZHANG Ming, REN Xiang-fei, LI Jian-hui.Effect of high-energy-density pulse current on solidification microstructure of FeCrNi alloy[J]. Materials Science, 2007,13(2): 120-122.

[12] LIAO Xi-liang, ZHAI Qi-jie, CHEN Wen-jie, GONG Yong-yong.Refining mechanism of the electric current pulse on the solidification structure of pure aluminum[J]. Acta Materialia,2007, 55: 3103-3109.

[13] LI Jie, MA Jian-hong, SONG Chang-jiang, LI Zhi-jun, GAO Yu-lai, ZHAI Qi-jie. Columnar to equiaxed transition during solidification of small ingot by using electric current pulse[J].Journal of Iron and Steel Research International, 2009, 16(6):7-12.

[14] LI Jie, MA Jian-hong, GAO Yu-lai, ZHAI Qi-jie. Research on solidification structure refinement of pure aluminum by electric current pulse with parallel electrodes[J]. Mater Sci and Eng A,2008, 490: 452-456.

[15] ATSUMI O. 金屬凝固學(xué)[M]. 唐彥斌, 張正德, 譯. 北京: 機械工業(yè)出版社, 1983: 113-115.ATSUMI O. Metal solidification[M]. TANG Yan-bin, ZHANG Zhen-de, transl. Beijing: Mechanical Industry Press, 1983: 113-115.

[16] 廖希亮. 脈沖電流對金屬凝固組織的影響[D]. 上海: 上海大學(xué), 2007: 62-63.LIAO Xi-liang. Effect of electric current pulse on solidification structure of metal[D]. Shanghai: Shanghai University, 2007: 62-63.

[17] MA Jian-hong, LI Jie, GAO Yu-lai, ZHAI Qi-jie. Grain refinement of pure Al with different electric current pulse modes[J]. Materials Letters, 2009, 63: 142-144.

[18] CONRAD H. Influence of an electric or magnetic field on the liquid-solid transformation in materials and on the microstructure of the solid[J]. Mater Sci Eng A, 2000, 287:205-212.

Model of solidification characteristics of Cu-Al alloy modified by electric pulse

QI Jin-gang1, DAI Shan1, ZHAO Zuo-fu2, ZHANG Dong-jun1, WANG Jian-zhong1,2, CANG Da-qiang2
(1. School of Materials Science and Engineering, Liaoning University of Technology, Jinzhou 121001, China;2. School of Metallurgical and Ecological Engineering, University of Science and Technology Beijing,Beijing 100083, China)

By using electromagnetism theory combined with the electric pulse modification mechanism, the two critical values of pulse voltage were calculated when the crystal rain and the chill layer were formed during solidification. The equivalent current and its influencing factors were model-based investigated and the solidification behavior was analyzed correspondingly. The model exhibits that the time domain of EPM-induced grain refinement is between the occurrence of crystal rain and the formation of chill layer. Furthermore, the proposed model is validated by the solidification structure changes of Al-5%Cu alloy under this circumstance.

Cu-Al alloy; electric pulse modification; solidif i cation structure; crystal rain; chill layer

TG111.5

A

1004-0609(2012)1-0224-06

國家自然科學(xué)基金資助項目(51074087)；遼寧省自然科學(xué)基金資助項目(201102088)；遼寧省百千萬人才工程資助項目(2010921096)；遼寧省高等學(xué)校杰出青年學(xué)者成長計劃項目(LJQ2011065)

2011-02-19；

2011-10-20

齊錦剛，教授，博士；電話: 0416-4199125; E-mail: qijingang1974@sina.com

(編輯 陳衛(wèi)萍)