夏承東,汪明樸,張 婉,賈延琳,吳一鳳,董琦,魏海根,徐根應(yīng)
(1. 中南大學 材料科學與工程學院,長沙 410083;2. 中南大學 有色金屬材料科學與工程教育部重點實驗室,長沙 410083)
熱軋淬火Cu-Cr系合金的性能和組織演變
夏承東1,2,汪明樸1,2,張 婉1,2,賈延琳1,2,吳一鳳1,2,董琦1,2,魏海根1,2,徐根應(yīng)1,2
(1. 中南大學 材料科學與工程學院,長沙 410083;2. 中南大學 有色金屬材料科學與工程教育部重點實驗室,長沙 410083)
利用在線熱軋-淬火工藝和隨后的形變熱處理工藝制備 Cu-Cr系列合金帶材,并采用硬度、電導率測試與光學顯微鏡、透射電子顯微鏡觀察的方法,研究合金在制備加工過程中的性能和組織演變。結(jié)果表明:在線熱軋-淬火和后續(xù)的形變熱處理工藝可成功地制備高硬度、高導電和抗軟化性能優(yōu)異的 Cu-Cr系合金帶材。具有有序FCC結(jié)構(gòu)、與基體呈立方-立方位向關(guān)系的Cr相從過飽和固溶體中分解出來是時效過程中合金硬度和電導率提高的原因。Cu-Cr系合金的高硬度是細晶強化、應(yīng)變強化和析出強化共同作用的結(jié)果,而高電導率是由于時效析出極大地降低了基體中溶質(zhì)原子濃度。
Cu-Cr系合金;熱軋-淬火;析出相;強化;抗軟化性能
銅基合金因其具有優(yōu)良的電學性能和導熱性能以及力學性能,且容易實現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn),被廣泛應(yīng)用于集成電路引線框架、電極、電觸頭、高強度導線等既要求高導電性能也要求高強度的領(lǐng)域,也可用于與導電性無直接關(guān)系的熱交換環(huán)境或作為耐磨材料使用[1-3]。LIU等[4]指出,理想的大規(guī)?;虺笠?guī)模集成電路用引線框架材料要求合金抗拉強度大于 600 MPa,硬度大于180 HV,電導率大于80%IACS。
Cu-Cr系合金由于極易產(chǎn)生強烈的析出強化效果而被認為是最有潛力滿足大規(guī)?;虺笠?guī)模集成電路引線框架要求的合金。為改善和提高該系列合金的強度和電導率,國內(nèi)外對該系列合金進行大量的研究[1,4,5-9],并取得了一定進展。如LIU等[1]研究了加工工藝和熱處理對Cu-Cr-Zr合金時效行為的影響,合金在480 ℃時效1 h后得到了強度和電導率的良好結(jié)合(530 MPa, 78%IACS)。鐘建偉等[5]報道了Cu-Cr-Zr合金經(jīng)固溶處理和隨后的形變熱處理后,其抗拉強度和電導率分別可達到527 MPa和82%IACS。
然而,目前幾乎所有針對Cu-Cr系合金研究工作均采用固溶與形變熱處理相結(jié)合的處理工藝,而該工藝僅適用于實驗室研究,與銅合金板帶材工業(yè)化批量生產(chǎn)存在很大的差距。目前,在線淬火工藝已廣泛應(yīng)用于鋁合金的生產(chǎn),而對于析出強化型銅合金板帶材的研究和生產(chǎn)鮮有報道[10-11]。將在線淬火工藝與熱軋相結(jié)合,可通過一次加熱完成均勻化和快速熱軋-淬火處理,同時達到在線固溶的目的,從而避免了傳統(tǒng)工藝中將熱軋板材重新加熱到高溫進行固溶處理。因此可大大提高生產(chǎn)效率,降低成本[11]。本文作者嘗試著將該在線熱軋-淬火工藝應(yīng)用于 Cu-Cr系合金板帶材的生產(chǎn),并利用硬度、電導率測試以及金相顯微鏡、透射電子顯微鏡觀察的方法研究在該工藝下制備的合金的性能和組織演變,并分析討論該系列合金獲得良好綜合性能的原因,為該類合金制定合理的加工和熱處理工藝提供試驗依據(jù)。
本實驗制備了 3種合金:Cu-Cr、Cu-Cr-Zr和Cu-Cr-Zr-Ni-Si。試驗原料為電解銅、純鉻、純鎳、純硅和 13%(質(zhì)量分數(shù))的銅鋯中間合金。在中頻感應(yīng)爐中真空熔煉,然后充氬氣保護,澆鑄成尺寸為 180 mm×120 mm×30 mm坯錠。用ICP-AES測定鑄錠成分列于表1中。
鑄錠去除表面鑄造缺陷后在保護氣氛中均勻化退火,退火溫度為920 ℃,時間為5 h。均勻化后快速熱軋成5 mm的板材,并淬火冷卻。銑去熱軋板兩面的表面缺陷后,分別進行60%和80%冷軋,然后截取試樣分別進行等時和等溫時效。等時時效時間為60 min,溫度為350~650 ℃,其中550 ℃及以下溫度在鹽浴爐中進行,高于550 ℃則在箱式電阻爐中完成;等溫時效在鹽浴爐中進行,溫度為450 ℃,時間為1~1 800 min。根據(jù)不同的冷軋變形量,將 60%和 80%冷軋分別標注成工藝A和B。
顯微硬度在HV-5型顯微硬度計上測量,載荷為24.5 N,加載時間為10 s。在QJ-19型雙臂電橋上測定電阻,并根據(jù)國際退火銅標準,將電阻率轉(zhuǎn)換為電導率。在 LEICA EC3光學顯微鏡下進行顯微組織觀察。TEM試樣在30%硝酸甲醇溶液中雙噴減薄,電解溫度約為-40 ℃,電壓15~20 V,電流70~90 mA。在FEI Tecnai G220透射電子顯微鏡上進行組織和析出相觀察,加速電壓為200 kV。
表1 Cu-Cr系合金鑄錠的化學成分Table1 Chemical composition of cast Cu-Cr system alloy ingots
2.1 等時時效
熱軋淬火并冷軋后的試樣在每隔 50 ℃的時效溫度下測定其硬度和電導率,以得到Cu-Cr系列合金的最佳時效溫度。最佳時效溫度可認為是時效 60 min后,硬度和電導率能達到良好結(jié)合所對應(yīng)的溫度。圖1所示為熱軋淬火并冷軋后Cu-Cr系列合金等時時效60 min后的硬度和電導率曲線。
由圖1可看出,所有合金隨溫度的升高具有強烈的時效硬化反應(yīng)。硬度和電導率均隨溫度的升高而顯著增加,而后開始降低。經(jīng) 80%冷軋后的 Cu-Cr和Cu-Cr-Zr合金的硬度峰值出現(xiàn)在 400 ℃時效,而Cu-Cr-Zr-Ni-Si合金的硬度峰值則出現(xiàn)在450 ℃時效,其峰值分別為156、177和 179 HV。500 ℃以上時效導致過時效的發(fā)生,80%冷軋后的Cu-Cr合金在550 ℃時效后硬度迅速下降到 89 HV,而 Cu-Cr-Zr和Cu-Cr-Zr-Ni-Si合金在650 ℃時效60 min后才下降到81 HV。這表明Cu-Cr合金相比于其他兩種合金更易于過時效。3種合金的電導率在450 ℃時效60 min后達到一個近似平臺,然后隨溫度升高緩慢上升,并在550 ℃達到峰值,而在更高溫度時效時,電導率稍有降低。這是由于時效溫度越高,合金的過飽和固溶度越低,固溶在基體中的溶質(zhì)原子也越多,電導率也越低。由于在450 ℃下時效,硬度接近峰值,且電導率達到一個較高且穩(wěn)定的值。因此,450 ℃可認為是這3種合金的合適時效溫度。
圖1 Cu-Cr系合金60 min等時時效的硬度(a)和電導率(b)Fig. 1 Hardness (a) and conductivity (b) of Cu-Cr system alloys isochronally aged for 60 min
不同變形量的合金顯示出相似的時效硬化行為。同一成分合金經(jīng) 80%冷軋+450 ℃時效后的峰值硬度均高于60%冷軋+450 ℃時效后的峰值硬度,而時效后的電導率幾乎相同。同一變形量下,合金的硬度和電導率隨合金成分變化顯著。80%冷軋+450 ℃時效 60 min后,3種合金的硬度分別為147、174和179 HV,其相應(yīng)的電導率分別為 87.4%IACS、84.1%IACS和80.4%IACS。
2.2 等溫時效
熱軋淬火并冷軋后Cu-Cr系合金在450 ℃等溫時效的硬度和電導率曲線如圖2所示。由圖2可見,該系列合金在等溫時效過程中也同樣具有強烈的時效硬化反應(yīng)。硬度隨時效時間的延長先到達峰值后開始下降,而電導率快速上升到達一個近似平臺后緩慢上升。Cu-Cr合金在時效初期硬度有小幅下降,這是由于時效初期析出強化效果不能補償回復產(chǎn)生的硬度損失[12]。該合金經(jīng)80%冷軋+450 ℃時效15 min后,達到峰值硬度(159 HV),更長時間時效導致了過時效的發(fā)生,時效960 min后,硬度下降到92 HV,而后保持穩(wěn)定。
圖2 Cu-Cr系合金450 ℃等溫時效的硬度(a)和電導率(b)Fig. 2 Hardness (a) and conductivity (b) of Cu-Cr system alloys isothermally aged at 450 ℃ for different times
對于同一合金,大冷變形量的合金硬度在時效過程中始終高于小冷變形量的合金硬度。在工藝A和工藝B條件下,Cu-Cr-Zr和Cu-Cr-Zr-Ni-Si合金峰值硬度均提高了約10 HV。這表明冷軋產(chǎn)生的加工硬化顯著提高了合金強度。添加Ni和 Si 到 Cu-Cr-Zr合金中較大地提高了合金的硬度。經(jīng)工藝A和工藝B處理并時效120 min后,Cu-Cr-Zr-Ni-Si合金的硬度值分別達到了169和180 HV,而相同狀態(tài)下的Cu-Cr-Zr合金的硬度值分別為 162和 170 HV。80%冷軋的Cu-Cr-Zr和Cu-Cr-Zr-Ni-Si合金時效1 200 min后,其硬度相對于峰值的降幅分別為17和9 HV,對應(yīng)下降率分別為9.7%和5%,而Cu-Cr合金時效僅960 min降幅就達67 HV,對應(yīng)下降率為42.2%。這表明,Cu-Cr合金在時效中極為敏感而易于過時效,而兩種Cu-Cr-Zr合金特別是Cu-Cr-Zr-Ni-Si合金,則具有極其優(yōu)異的抗軟化性能。該結(jié)果與等時時效結(jié)果完全一致。
圖2(b)顯示了3種合金在450 ℃等溫時效電導率曲線。與硬度相似,所有合金均顯示出強烈的時效硬化反應(yīng)。由于在時效初期溶質(zhì)原子從過飽和固溶體中析出,3種合金的電導率均迅速上升。時效30 min后,電導率到達一個平臺后增長速率減緩。這是由于此時基體中溶質(zhì)原子濃度接近該溫度的平衡濃度。在所有合金中Cu-Cr合金的電導率最高,時效30 min后,其電導率達85.2%IACS,而此時Cu-Cr-Zr和Cu-Cr-Zr-Ni-Si合金分別只有81.7%IACS和78.2%IACS。對于不同變形量同一成分的合金,在時效過程中其電導率幾乎相同,表明在本試驗條件下,冷變形對合金時效過程的電導率幾乎沒有影響。由以上的結(jié)果可以得出,80%可認為是Cu-Cr系合金合適的變形量。
圖3 Cu-Cr系合金在不同狀態(tài)下的金相組織Fig. 3 Optical microstructures of Cu-Cr system alloys under different conditions: (a) As homogenized (920 ℃, 5 h); (b) As hot rolled; (c) As 80% cold rolled
2.3 微觀組織
2.3.1 金相組織
圖3所示為Cu-Cr系合金在不同處理條件下的金相組織。由圖3(a)可見,經(jīng)過920 ℃均勻化5 h后,合金的顯微組織已無明顯枝晶,主要是由粗大的等軸晶組成,同時可觀察到一些微米級的顆粒在晶內(nèi)和晶界上出現(xiàn)。由Cu-Cr合金二元相圖可知,Cr在Cu中的最大溶解度(質(zhì)量分數(shù))為0.65%(1 076 ℃),而在920℃的平衡溶解度約為0.3%。由于本試驗合金成分中的Cr略高于其在920 ℃的平衡溶解度,因此在熱軋前的均勻化退火不能完全溶解合金凝固過程中形成的微米級過剩Cr相。熱軋淬火工藝通過大變形熱軋破碎晶粒和高溫下的動態(tài)再結(jié)晶,極大地細化了晶粒,如圖3(b)所示。隨后的冷軋變形進一步減小晶粒尺寸,同時增加了合金的長寬比。因此,熱軋淬火-冷軋-時效工藝可獲得晶粒細小的顯微組織。
2.3.2 TEM組織和結(jié)構(gòu)
圖4所示為Cu-Cr-Zr-Ni-Si熱軋淬火態(tài)的TEM組織和相應(yīng)的選區(qū)電子衍射譜。由圖 4(a)可見,熱軋淬火后,合金晶粒細小,并沿軋制方向略微拉長。同時在晶界上形成了細小的再結(jié)晶晶粒,這表明熱軋過程中發(fā)生了動態(tài)再結(jié)晶。相應(yīng)的選區(qū)電子衍射顯示了Cu基體的衍射斑點被輕微拉長,拉長的斑點相對于透射斑約有2°的角度差,如圖4(b)所示。這表明熱軋淬火態(tài)合金的晶粒是由具有很小角度晶界的亞晶結(jié)構(gòu)組成的。在圖4(b)中還發(fā)現(xiàn)了除基體衍射外的額外衍射斑點,這表明熱軋過程中發(fā)生了部分沉淀析出。
圖5所示為80%冷軋態(tài)Cu-Cr-Zr-Ni-Si合金和隨后其在450 ℃時效60 min的TEM像。由圖5可看出,80%冷軋在 Cu-Cr-Zr-Ni-Si合金中產(chǎn)生了高密度的位錯。這些位錯分布不均勻,并相互纏結(jié)形成了胞狀結(jié)構(gòu)。經(jīng)80%冷軋+450 ℃時效60 min引起了亞晶內(nèi)部強烈的位錯重排或湮滅,因此位錯密度有所降低,同時析出了大量細小彌散的粒子,如圖5(b)所示。這表明冷軋態(tài)合金的一些變形特征在時效過程中保留了下來,同時發(fā)生了大規(guī)模的沉淀析出。冷軋變形產(chǎn)生的高密度位錯為納米粒子的析出提供了形核位置,同時析出的第二相又釘扎位錯運動,導致了強烈的強化效應(yīng)。
圖 6所示為 Cu-Cr-Zr-Ni-Si合金在 450 ℃時效60 min的TEM明場像和[111]Cu晶帶軸下的選區(qū)電子衍射譜。由圖6(a)可見,大量細小的第二相粒子(小于10 nm)彌散分布于基體中。由圖6(b)可見,在 [111]Cu帶軸下,除了基體衍射斑以外,出現(xiàn)了非常明顯的額外衍射,如圖中箭頭N所示;同時,在額外衍射斑和透射斑中間發(fā)現(xiàn)超衍射斑點,如圖中箭頭M所示。對電子衍射花樣標定分析表明,這些析出相具有有序的FCC結(jié)構(gòu),其晶胞比銅基體大,與基體存在立方-立方的取向關(guān)系。
圖4 熱軋淬火態(tài)Cu-Cr-Zr-Ni-Si合金的TEM明場像及其選區(qū)電子衍射譜Fig. 4 TEM BF image (a) and corresponding SAED pattern (b) of hot rolled-quenched Cu-Cr-Zr-Ni-Si alloy, zone axis close to[011]Cu
圖5 不同處理狀態(tài)下Cu-Cr-Zr-Ni-Si合金的TEM像Fig. 5 TEM images of Cu-Cr-Zr-Ni-Si alloy under different conditions: (a) As 80% cold rolled; (b) As 80% cold rolled+(450 ℃,60 min)
合金的硬度和電導率強烈地依賴于材料的顯微組織,而顯微組織又決定于合金的加工和熱處理工藝。因此,加工及熱處理工藝對合金的性能影響巨大。
添加微量合金元素的Cu-Cr系列合金是一類典型的具有高強高導的析出強化型合金。這類合金在時效過程中具有強烈的析出強化效果。析出強化效果則依賴于過飽和固溶體分解形成第二相的體積分數(shù)和粒徑大小。因此,對于析出強化型銅合金,高的過飽和溶解度是實現(xiàn)高強高導的首要條件[13]。傳統(tǒng)的固溶處理方法可以將合金在高溫下的固溶度有效地保留到室溫。但這種工藝需要將熱軋或熱擠壓后的材料重新加熱到固溶溫度,保溫后淬火。在線熱軋-淬火工藝可在完成均勻化處理和熱軋的同時,通過高溫快速熱軋和快速冷卻將合金在高溫下的固溶度保留到室溫,從而實現(xiàn)在線固溶的目的。在本研究中,熱軋淬火Cu-Cr系列合金在時效過程中具有強烈的時效硬化反應(yīng),表明大部分溶質(zhì)原子如Cr、Zr、Ni和Si在熱軋淬火后固溶到合金中,經(jīng)快速淬火形成了過飽和固溶體,并在隨后的時效過程中沉淀析出,從而獲得高強高導的銅合金。因此,在線熱軋-淬火工藝的效果達到了傳統(tǒng)的固溶處理的效果,且這種工藝可方便地應(yīng)用于目前銅合金板帶材的生產(chǎn)線。同時,在線熱軋-淬火工藝可獲得的細小變形晶粒和具有小角度晶界的亞晶組織(如圖3和4所示),為合金后續(xù)的冷加工和熱處理提供了良好的組織準備。
冷變形產(chǎn)生的高密度位錯不僅可作為淬火空位槽并阻礙GP區(qū)的形成[14],同時還可作為析出形核的優(yōu)先位置和溶質(zhì)原子擴散的快速通道[15]。因此,冷變形常常用在析出強化合金的加工工藝中[5-8,16]。本研究結(jié)果顯示,冷軋進一步破碎了晶粒(見圖3(c)),并產(chǎn)生了高密度的位錯(見圖5(a)),大大地強化了該系列合金。同時,由位錯引起的電子散射使合金的電導率下降了1%~3%IACS。這與 HUTCHINSON[17]的預(yù)測完全一致。變形量越大,合金的硬度越高,但對于不同變形量的同一種合金,其電導率在時效到達平臺后基本相同。
圖6 Cu-Cr-Zr-Ni-Si合金的析出相形貌和選區(qū)電子衍射譜Fig. 6 TEM image(a) and SAED pattern(b) of precipitated phase of Cu-Cr-Zr-Ni-Si alloy after near peak aging at 450 ℃ (Zone axis close to [111]Cu; p presents precipitated phase)
由于冷軋變形形成的變形組織在時效過程中得以部分保留,同時過飽和固溶體的分解產(chǎn)生大量彌散分布的細小粒子,凈化了銅基體,因此Cu-Cr系合金硬度和電導率均得到很大程度的提高。由于在合金接近峰時效時得到有序FCC結(jié)構(gòu)的析出相,因此合金硬度和電導率的提高可歸因于該析出相的沉淀析出。KNIGHTS和WILKES[18]在Cu-Cr合金中觀察到棒狀的顆粒,并認為該析出相具有亞穩(wěn)的面心立方(FCC)結(jié)構(gòu),然而,文中并未給出FCC的Cr相的直接證據(jù)。根據(jù)本試驗所得到的合金選區(qū)電子衍射花樣(圖 6(b))和公式Rd=Lλ,同時利用銅基體的衍射斑點來校正Lλ的值,可計算得出該系列合金析出相的點陣常數(shù)為0.421 9 nm。該析出相的點陣參數(shù)與文獻[19]報道的面心立方的納米團簇Cr點陣常數(shù)(0.413 nm)非常接近。因此,在本試驗條件下,從過飽和固溶體分解出來的析出相可認為是具有FCC結(jié)構(gòu)的Cr相,該Cr相與基體具有立方-立方的位向關(guān)系。
添加微量的合金元素可大大改善Cu-Cr合金的性能。TANG等[20]認為峰時效是有序的CrCu2(Zr,Mg)相析出的結(jié)果。BATAWI等[21]認為Zr的添加促進了析出相更均勻地析出。WATANABE等[9]指出Zr的添加減小了Cr相粒子的間距,并在位錯上優(yōu)先形成了盤狀的Cu5Zr粒子,導致了強度的升高。值得注意的是,添加Zr、Ni和Si不僅大大提高了合金的硬度,而且極大地改善了合金抗軟化性能,如圖1和2所示。這是由于添加的微量合金元素Zr、Ni和Si等在時效過程中偏聚在Cr析出相周圍[22],松弛了Cr相與基體非共格界面所產(chǎn)生的應(yīng)變, 從而阻礙了Cr顆粒的粗化,故而大大地提高了合金的抗軟化性能。添加合金元素的作用機制尚需要進一步的探討。
圖7所示為Cu-Cr-Zr-Ni-Si合金在不同加工和處理狀態(tài)下的硬度和電導率。由圖 7可見,熱軋淬火(HR-Q)后經(jīng)80%冷軋變形,合金硬度提高了56.7%,可達152 HV,而電導率僅下降3.4%IACS。該階段是由于大變形細化了晶粒,同時產(chǎn)生強烈的應(yīng)變強化效果,因此大幅度提高了合金硬度而微弱地降低了電導率。80%冷軋后再經(jīng)450 ℃時效120 min,合金的硬度和電導率均得到進一步提高,分別達到180 HV和81.1%IACS。此時,合金性能的改善歸因于溶質(zhì)原子從過飽和固溶體中析出,凈化了基體中的溶質(zhì)原子,同時產(chǎn)生了強烈的析出強化效果。因此,按照均勻化→熱軋淬火→80%冷軋→450 ℃時效120 min的工藝路線進行加工和熱處理,Cu-Cr-Zr-Ni-Si合金可獲得高硬度與高電導率的良好結(jié)合。
圖7 Cu-Cr-Zr-Ni-Si加工和熱處理過程中的硬度和電導率Fig. 7 Hardness and conductivity of Cu-Cr-Zr-Ni-Si alloy under various conditions
1) 在線熱軋-淬火工藝和隨后的形變熱處理工藝成功應(yīng)用于制備 Cu-Cr系列合金板帶材。熱軋-淬火工藝簡化了生產(chǎn)工序,降低了生產(chǎn)成本,可以有效地取代傳統(tǒng)析出強化合金的固溶處理。
2) 在線熱軋-淬火工藝結(jié)合后續(xù)形變熱處理工藝制備的合金帶材具有良好的力學性能、電學性能和優(yōu)異的抗軟化性能。添加合金元素Zr、Ni和 Si較大地改善了合金的性能。經(jīng)80%冷軋和450 ℃時效120 min后,Cu-Cr-Zr-Ni-Si合金的硬度和電導率分別可達180 HV和81.1% IACS。
3) 具有有序FCC結(jié)構(gòu)、與基體具有立方-立方的位向關(guān)系的Cr相從過飽和固溶體中分解出來,這是時效過程中Cu-Cr系合金硬度和電導率提高的原因。
4) 熱軋淬火Cu-Cr系合金的高硬度是細晶強化、應(yīng)變強化和析出強化共同作用的結(jié)果,而高電導率是由于時效析出極大地降低了基體中溶質(zhì)原子濃度。
REFERENCES
[1] LIU Q, ZHANG X, GE Y, WANG J, CUI J Z. Effect of processing and heat treatment on behavior of Cu-Cr-Zr alloys to railway contact wire[J]. Metall Mater Trans A, 2006, 37(11):3233-3238.
[2] SU J H, DONG Q M, LIU P, LI H J, KANG B X. Research on aging precipitation in a Cu-Cr-Zr-Mg alloy[J]. Mater Sci Eng A,2005, 392(1/2): 422-426.
[3] LI Z, PAN Z Y, ZHAO Y Y, XIAO Z. Microstructure and properties of high conductivity, super high strength Cu-8.0Ni-1.8Si-0.6Sn-0.15Mg alloy[J]. J Mater Res, 2009, 24(6):2123-2128.
[4] LIU P, KANG B X, CAO X G, HUANG J L, GU H C.Strengthening mechanisms in a rapidly solidified and aged Cu-Cr alloy[J]. J Mater Sci, 2000, 35(7): 1691-1694.
[5] 鐘建偉, 周海濤, 趙仲愷, 李慶波, 周 嘯. 形變熱處理對Cu-Cr-Zr合金時效組織和性能的影響[J]. 中國有色金屬學報,2008, 18(6): 1032-1038.
ZHONG Jian-wei, ZHOU Hai-tao, ZHAO Zhong-kai, LI Qing-bo, ZHOU Xiao. Effects of thermo-mechanical heat treatment processing on microstructure and properties of Cu-Cr-Zr alloy[J]. The Chinese Journal of Nonferrous Metals,2008, 18(6): 1032-1038.
[6] 慕思國, 曹興民, 湯玉瓊, 向朝建, 楊春秀, 郭富安, 唐謨堂.時效態(tài)Cu-Cr-Zr-Mg-RE合金的組織和性能[J]. 中國有色金屬學報, 2007, 17(7): 1112-1118.
MU Si-guo, CAO Xing-min, TANG Yu-qiong, XIANG Chao-jian, YANG Chun-xiu, GUO Fu-an, TANG Mo-tang.Microstructure and properties of aging Cu-Cr-Zr-Mg-RE alloy[J].The Chinese Journal of Nonferrous Metals, 2007, 17(7):1112-1118.
[7] 賈淑果, 劉 平, 宋克興, 陳講彪, 陳小紅, 田保紅, 任鳳章.Cu-Cr-Zr 原位復合材料的組織與性能[J]. 中國有色金屬學報,2010, 20(7): 1134-1138.
JIA Shu-guo, LIU Ping, SONG Ke-xing, CHEN Jiang-biao,CHEN Xiao-hong, TIAN Bao-hong, REN Feng-zhang.Microstructures and properties of Cu-Cr-Zr in-situ composites[J].The Chinese Journal of Nonferrous Metals, 2010, 20(7):1134-1138.
[8] GAO N, TIAINEN T, HUTTUNEN-SAARIVIRTA E, JI Y.Influence of thermomechanical processing on the microstructure and properties of a Cu-Cr-P alloy[J]. J Mater Eng Perform, 2002,11(4): 376-383.
[9] WATANABE C, MONZEN R, TAZAKI K. Mechanical properties of Cu-Cr system alloys with and without Zr and Ag[J].J Mater Sci, 2008, 43(3): 813-819.
[10] 張立新. 在線淬火在銅帶熱軋中的應(yīng)用分析[J]. 有色金屬加工, 2009, 38(4): 13-15.
ZHANG Li-xin. Application analysis for on-line quenching in copper strip hot rolling[J]. Nonferrous Metals Processing, 2009,38(4): 13-15.
[11] XIA C D, WANG M P, XU G Y, ZHANG W, JIA Y L, YU H C.Microstructure and properties of Cu-Cr alloys prepared by a shortened process and a conventional process[J]. Adv Mater Res,2011, 199/200: 1890-1895.
[12] CHEMINGUI M, KHITOUNI M, JOZWIAK K,MESMACQUE G, KOLSI A. Characterization of the mechanical properties changes in an Al-Zn-Mg alloy after a two-step ageing treatment at 70 ℃ and 135 ℃[J]. Mater Des, 2010, 31(6):3134-3139.
[13] LEI R S, WANG M P, LI Z, WEI H G, YANG W C, JIA Y L,GONG S. Structure evolution and solid solubility extension of copper-niobium powders during mechanical alloying[J]. Mater Sci Eng A, 2011, 528(13/14): 4475-4481.
[14] BONFIELD W, EDWARDS B C. Precipitation hardening in Cu 1.81wt% Be 0.28wt%Co[J]. J Mater Sci, 1974, 9(3): 415-422.
[15] HOYT J J. On the coarsening of precipitates located on grain boundaries and dislocations[J]. Acta Metall Mater, 1991, 39(9):2091-2099.
[16] GAO N, HUTTUNEN-SAARIVIRTA E, TIAINEN T,HEMMILA M. Influence of prior deformation on the age hardening of a phosphorus containing Cu-0.61wt.%Cr alloy[J].Mater Sci Eng A, 2003, 342(1/2): 270-278.
[17] HUTCHINSON B. The effect of alloying additions on the recrystallization behavior of copper—A literature review[R].Swedish Institute of Metals, 1985, No. IM-2003.
[18] KNIGHTS R W, WILKES P. Precipitation of chromium in copper and copper-nickel base alloys[J]. Metall Trans, 1973,4(10): 2389-2393.
[19] HUH S H, KIM H K, PARK J W, LEE G H. Critical cluster size of metallic Cr and Mo nanoclusters[J]. Phys Rev B, 2000, 62(4):2937-2943.
[20] TANG N Y, TAPLIN D M, DUNLOP G L. Precipitation and aging in high conductivity Cu-Cr alloys with additions of zirconium and magnesium[J]. Mater Sci Technol, 1985, 1(4):270-275.
[21] BATAWI E, MORRIS D, MORRIS M A. Effect of small alloying additions on behavior of rapidly solidified Cu-Cr alloys[J]. Mater Sci Technol, 1990, 6(9): 892-899.
[22] HATAKEYAMA M, TOYAMA T, YANG J, NAGAI Y,HASEGAWA M, OHKUBO T, ELDRUP M, SINGH B N.3D-AP and positron annihilation study of precipitation behavior in Cu-Cr-Zr alloy[J]. J Nucl Mater, 2009, 386/388(4): 852-855.
Properties and microstructure evolution of hot rolled-quenched Cu-Cr system alloys
XIA Cheng-dong1,2, WANG Ming-pu1,2, ZHANG Wan1,2, JIA Yan-lin1,2,WU Yi-feng1,2, DONG Qi-yi1,2, WEI Hai-gen1,2, XU Gen-ying1,2
(1. School of Materials Science and Engineering, Central South University, Changsha 410083, China;2. Key Laboratory of Nonferrous Metal Materials Science and Engineering, Ministry of Education,Central South University, Changsha 410083, China)
The strips of Cu-Cr system alloys were manufactured by online hot rolling-quenching (HR-Q) and subsequent thermomechanical treatments process. The properties and microstructure evolution of alloys were investigated by measurements of microhardness and electrical conductivity, and observations of optical microscopy (OM) and analytical transmission electron microscopy (TEM). The results show that the HR-Q and thermomechanical treatments process can successfully manufacture the strips of Cu-Cr system alloys with high hardness, high conductivity and excellent softening resistance. The Cr precipitates with ordered FCC structure, which are decomposed from the thermomechanically treated alloys, are responsible for the improvement of properties during near peak aging. The high hardness of the alloys is ascribed to the interactions of grain boundary strengthening, strain hardening and precipitation hardening, and the high electrical conductivity results from the reduction of the solute atoms concentration in the matrix during aging treatment.
Cu-Cr system alloy; hot rolling-quenching; precipitate; hardening; softening resistance
TG146.1
A
1004-0609(2012)08-2230-08
國家自然科學基金資助項目(51174234);安徽省科技攻關(guān)計劃項目(08010201026)
2011-07-19;
2011-11-13
汪明樸,教授;電話:0731-88830264;E-mail: wangmp@csu.edu.cn
(編輯 李艷紅)