李 皞，龍 瀟，劉克成

(河北省電力研究院 石家莊 050021)

我國(guó)是一個(gè)嚴(yán)重缺水的國(guó)家。據(jù)調(diào)查顯示，目前全國(guó)660多個(gè)城市中，有400多個(gè)城市缺水，其中100多個(gè)為嚴(yán)重缺水城市。北京、天津、河北、山東和上海等沿海省市，人均水資源擁有量更不足500 m3，屬極度缺水地區(qū)，再加上沿海項(xiàng)目對(duì)工業(yè)淡水需求不斷增大，向海洋取水成為當(dāng)前解決水資源問(wèn)題最佳途徑［1］，海水淡化作為水資源供給的一種重要途徑已得到廣泛認(rèn)可。

1 海水淡化處理方式

海水淡化是指分離海水中鹽和水的技術(shù)過(guò)程。通過(guò)脫除海水中的大部分鹽類，使處理后的海水達(dá)到生活和生產(chǎn)用水的標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)實(shí)現(xiàn)過(guò)程，海水淡化技術(shù)主要分為熱法和膜法。按照分離原理，海水淡化技術(shù)則主要分為蒸餾法、反滲透法、電滲析法、冷凍法和電容吸附法等［2－5］。

(1)蒸餾法。即是將海水中的水分，用特定措施蒸發(fā)并凝結(jié)收集的方法。按照采取措施的不同，又分為多級(jí)閃蒸、低溫多效蒸餾和壓汽蒸餾等方法。多級(jí)閃蒸法的原理是將原料海水加熱到一定溫度后引入閃蒸室，由于該閃蒸室中的壓力控制在低于熱鹽水溫度所對(duì)應(yīng)的飽和蒸汽壓的條件下，故熱鹽水進(jìn)入閃蒸室后即成為過(guò)熱水而急速的部分氣化，從而使熱鹽水自身的溫度降低，所產(chǎn)生的蒸汽冷凝后即為所需的淡水。低溫多效蒸餾是將一系列的水平管噴淋降膜蒸發(fā)器串聯(lián)起來(lái)，用一定量的蒸汽輸入，通過(guò)多次的蒸發(fā)和冷凝，后面一效的蒸發(fā)溫度均低于前面一效，從而得到多倍于蒸汽量的蒸餾水的淡化過(guò)程。壓汽蒸餾是指海水預(yù)熱后，進(jìn)入蒸發(fā)器并在蒸發(fā)器內(nèi)部分蒸發(fā)，所產(chǎn)生的二次蒸汽經(jīng)壓縮機(jī)壓縮提高壓力后引入到蒸發(fā)器的加熱側(cè)，蒸汽冷凝后作為產(chǎn)品水引出，如此實(shí)現(xiàn)熱能的循環(huán)利用。

(2)反滲透法。當(dāng)海水與淡水以半透膜隔開時(shí)，淡水會(huì)自動(dòng)向海水一側(cè)滲透，若在海水一側(cè)施加大于海水滲透壓的外壓，海水中的純水將反滲透至淡水中。在RO過(guò)程中，起作用的半透膜可看作是非孔屏障，水和溶質(zhì)溶解在膜內(nèi)，靠濃度梯度和壓力梯度擴(kuò)散過(guò)去。進(jìn)料海水經(jīng)預(yù)處理去除懸浮固體及其他有害物質(zhì)后，經(jīng)高壓泵增壓后進(jìn)入膜脫鹽設(shè)備，產(chǎn)出的中間淡水進(jìn)入后處理設(shè)施，精制成產(chǎn)品淡水，濃鹽水自膜脫鹽設(shè)備排出。

(3)電滲析法。電滲析是利用多組交替排列的陰、陽(yáng)離子交換膜進(jìn)行脫鹽的過(guò)程。這種膜具有很高的離子選擇濾過(guò)性，陽(yáng)膜排斥水中陰離子而允許陽(yáng)離子濾過(guò)，陰膜排斥水中陽(yáng)離子而允許陰離子濾過(guò)。在外加直流電場(chǎng)的作用下，淡水室中的離子作定向遷移，陽(yáng)離子穿過(guò)陽(yáng)膜向負(fù)極方向運(yùn)行，并被陰膜阻攔于濃水室中，然后隨濃水排放掉。陰離子穿過(guò)陰膜而向正極方向運(yùn)動(dòng)，并被陽(yáng)膜阻攔于濃水室中，然后隨濃水排放掉。

(4)冷凍法。冷凍海水使之結(jié)冰，在液態(tài)淡水變成固態(tài)冰的同時(shí)鹽被分離出去。冷凍法需要消耗許多能源，得到的淡水味道卻很差，難以在生活用水中使用。

(5)電容吸附法。利用大表面積的導(dǎo)電材料通電，在正負(fù)電極表面分別吸附海水中的負(fù)、正離子，從而使流過(guò)電極間的海水淡化。

目前世界上應(yīng)用最廣泛的海水淡化技術(shù)，是多級(jí)閃蒸、低溫多效蒸餾以及反滲透法。在國(guó)內(nèi)，低溫多效蒸餾和反滲透法則是海水淡化工程中應(yīng)用最多的技術(shù)。應(yīng)該說(shuō)，這三種技術(shù)在不同的發(fā)展階段來(lái)說(shuō)，都有其得以勝出的優(yōu)點(diǎn)。在當(dāng)今世界的低碳觀念主導(dǎo)下，耗能較低，一次投資較低，造水成本較低的反滲透法，必將成為將來(lái)海水淡化發(fā)展的主導(dǎo)技術(shù);而低溫多效蒸餾，則因其技術(shù)門檻較低，且可通過(guò)與電力、石化企業(yè)的聯(lián)產(chǎn)，增加能源利用率，降低造水成本的優(yōu)勢(shì)，而成為未來(lái)一段時(shí)間內(nèi)反滲透法的有力競(jìng)爭(zhēng)者。

2 海水淡化濃鹽水對(duì)環(huán)境的影響

無(wú)論采用熱法還是膜法進(jìn)行海水淡化，均不可避免的會(huì)產(chǎn)生濃鹽水。目前濃鹽水一般是不經(jīng)處理直接排回大海，這些濃鹽水會(huì)對(duì)海洋環(huán)境造成一定的影響。

2.1 溫度對(duì)海洋環(huán)境的影響

采用熱法進(jìn)行海水淡化時(shí)，濃鹽水因其溫度較高會(huì)造成海水局部溫度升高而影響海水的物理性質(zhì)，并直接或間接導(dǎo)致水質(zhì)惡化，主要原因如下。

(1)濃鹽水排放后導(dǎo)致局部海水水溫升高，溶解氧含量降低［6］，而水中生物需氧量增加，水中生物處于缺氧狀態(tài)。細(xì)菌呼吸作用隨生物體耗氧量的增加和水溫的升高而加強(qiáng)，這共同導(dǎo)致了海洋生態(tài)系統(tǒng)中的缺氧癥和組織缺氧癥，這種現(xiàn)象在夏季尤為明顯。

(2)水溫較高的濃鹽水會(huì)加快水生動(dòng)物的新陳代謝速率，改變生物的生理和行為特征，進(jìn)而引起生物在生理和行為方面的相應(yīng)變化。

(3)水溫較高的濃鹽水會(huì)降低氮的溶解度，導(dǎo)致海洋初級(jí)生產(chǎn)力的降低，并致使生物呼吸作用、生物結(jié)構(gòu)、水體營(yíng)養(yǎng)動(dòng)力以及次級(jí)生產(chǎn)力等發(fā)生改變;會(huì)降低浮游植物的光合作用速率，使正常藻種被劣質(zhì)藻種取代，導(dǎo)致種群多樣性的降低;會(huì)影響浮游動(dòng)物的新陳代謝，導(dǎo)致其生長(zhǎng)速度降低和生物數(shù)量減少;會(huì)影響魚類的游速，從而改變魚類的分布。

2.2 鹽度對(duì)海洋環(huán)境的影響

根據(jù)物料平衡計(jì)算可知，反滲透海水淡化所排放的濃鹽水濃度一般為進(jìn)料海水的2倍，低溫多效蒸餾法海水淡化產(chǎn)生的濃鹽水濃度一般為進(jìn)料海水的1.5倍，若這些濃鹽水排放方式不當(dāng)，將導(dǎo)致排放海域鹽度的升高。以膠州灣為例［7］，按海水淡化水產(chǎn)量20萬(wàn)m3/d，膠州灣海水交換周期60 d計(jì)算，若產(chǎn)生的濃鹽水全部排入膠州灣，則膠州灣的平均鹽度將每年上升約0.3個(gè)鹽度單位，30a后膠州灣的平均鹽度將超過(guò)40a，與死海的鹽度相當(dāng)。

鹽度是海洋生態(tài)環(huán)境中最重要的生態(tài)因子之一，其對(duì)生物的生長(zhǎng)、發(fā)育、生殖、行為和分布均有直接或間接的影響。大部分海洋無(wú)脊椎動(dòng)物和某些軟骨魚類屬于等滲動(dòng)物，其血液和體液含鹽量與海水含鹽量相近;而變滲動(dòng)物(如硬骨魚類)的血液鹽含量?jī)H為環(huán)境海水含鹽量的30%～50%。當(dāng)環(huán)境鹽度變化時(shí)，就會(huì)出現(xiàn)滲透過(guò)程。因此，當(dāng)環(huán)境鹽度驟然升高時(shí)，那些沒(méi)有滲透調(diào)節(jié)機(jī)制的海洋生物體細(xì)胞就可能產(chǎn)生質(zhì)壁分離，從而發(fā)生代謝失調(diào)甚至死亡。海洋生物通過(guò)細(xì)胞內(nèi)外的離子轉(zhuǎn)運(yùn)機(jī)制來(lái)維持細(xì)胞內(nèi)結(jié)構(gòu)組分的動(dòng)態(tài)平衡，維持滲透壓的穩(wěn)定，從而能適應(yīng)一定范圍內(nèi)的鹽度波動(dòng)并得以生存［8］。例如硅藻類，對(duì)高鹽度有一定的適應(yīng)能力，但是一些地區(qū)排放的濃鹽水，往往超出其適應(yīng)范圍。

另外海水局部鹽度的增加會(huì)引起水體分層［6］，從而阻止光的穿透并破壞光合作用，擾亂生物鏈系統(tǒng)，造成深海物種、幼蟲和幼小個(gè)體的滅亡。一些地區(qū)排放的濃鹽水由于密度較大，易在排放口附近形成高鹽區(qū)域。

2.3 濃鹽水中的化學(xué)藥劑對(duì)海洋環(huán)境的影響［9］

海水淡化前和淡化過(guò)程中要加入多種化學(xué)藥劑，如殺菌劑、混凝劑、阻垢劑、緩蝕劑、消泡劑和還原劑等，海水淡化裝置還會(huì)定期進(jìn)行酸堿清洗，這些藥劑會(huì)隨著濃鹽水排入海水中，對(duì)海洋環(huán)境造成一定的影響。其中殺菌劑會(huì)導(dǎo)致次氯酸根離子的形成從而破壞生物體的正常酶代謝過(guò)程，可能導(dǎo)致受影響海域稀有物種的遷移;阻垢劑中磷酸鹽類的應(yīng)用會(huì)導(dǎo)致海域富營(yíng)養(yǎng)化，并增加赤潮發(fā)生的可能性;消泡劑會(huì)破壞海洋生物體細(xì)胞內(nèi)膜系統(tǒng)，可與鹵素生成致癌物質(zhì)和誘變劑;還原劑可大大降低排放區(qū)海水中溶解氧濃度;酸會(huì)改變排水口附近海水的化學(xué)組成，影響海域生物體的遷移，降低生物多樣性。

綜上所述，排放濃鹽水的溫度、鹽度和化學(xué)藥劑等會(huì)影響海洋環(huán)境，對(duì)海洋水質(zhì)、生態(tài)環(huán)境和海洋生物產(chǎn)生不利的影響。

3 海水淡化濃鹽水的利用

鑒于濃鹽水對(duì)海洋環(huán)境的影響，根據(jù)發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)、加強(qiáng)海洋環(huán)境保護(hù)的要求，在淡化技術(shù)成熟并投入推廣應(yīng)用以后，濃鹽水利用技術(shù)的開發(fā)成為重要課題。

海水淡化副產(chǎn)物濃鹽水中富含鈉、鉀、溴、鎂和鋰等有用物質(zhì)，且多為陸地緊缺的礦物資源［10］。由于在濃鹽水中這些化學(xué)組分的濃度約為海水濃度的2倍，因此，獲取相同化學(xué)資源的處理量?jī)H為海水直接處理量的一半，可顯著降低提取成本。此外，利用濃鹽水進(jìn)行化學(xué)資源提取不需要另外設(shè)置取海水和加氯殺菌等預(yù)處理設(shè)備，可大大節(jié)約投資和工程造價(jià)，并且，海水淡化操作過(guò)程中產(chǎn)生的濃鹽水的溫度、流量參數(shù)穩(wěn)定，便于化學(xué)資源提取過(guò)程中的穩(wěn)定操作。因此，對(duì)淡化副產(chǎn)物濃鹽水進(jìn)行化學(xué)資源的綜合利用是十分必要的。

3.1 濃鹽水制鹽

海水日曬制鹽是我國(guó)的傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)，該方法工藝簡(jiǎn)單，技術(shù)成熟，節(jié)能環(huán)保，生產(chǎn)成本低，但產(chǎn)品質(zhì)量較差，產(chǎn)品海鹽主要作為氯堿工業(yè)及純堿的生產(chǎn)的原料。日曬法也是濃鹽水制鹽最經(jīng)濟(jì)的方法?！昂Ｋc制鹽的銜接技術(shù)”已由天津科技大學(xué)和海晶集團(tuán)合作研究成功，可以保證淡化濃鹽水日曬制鹽的質(zhì)量符合工業(yè)鹽國(guó)標(biāo)要求［11］。

3.2 濃鹽水提鉀

經(jīng)過(guò)二十多年的努力，由我國(guó)自主研發(fā)“改性沸石離子篩提鉀核心技術(shù)”［10］，成功地突破了海水中鉀的高選擇性、高倍率富集和鉀肥的高效、節(jié)能分離等一系列關(guān)鍵技術(shù)難題，開發(fā)出沸石離子篩法海水提取鉀肥高效節(jié)能技術(shù)，并成功地完成了百噸級(jí)中試和工業(yè)試驗(yàn)，獲得了可供大規(guī)模推廣的產(chǎn)業(yè)化技術(shù)。研究結(jié)果表明，本技術(shù)海水中鉀的富集率達(dá)200倍，鉀肥產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)進(jìn)口優(yōu)質(zhì)鉀肥標(biāo)準(zhǔn)，生產(chǎn)成本則較進(jìn)口鉀肥降低20%，從而在國(guó)際上率先實(shí)現(xiàn)了海水提鉀過(guò)技術(shù)經(jīng)濟(jì)關(guān)。應(yīng)用該技術(shù)成果的1萬(wàn)t/a海水提取硝酸鉀工程已于日前建成投產(chǎn)，河北、山東等地企業(yè)也在積極籌建海水提鉀萬(wàn)噸級(jí)產(chǎn)業(yè)化工程。因此采用濃度更高的濃鹽水提鉀將會(huì)獲得更大的經(jīng)濟(jì)效益。

3.3 濃鹽水制溴

劉立平等［12］采用酸法空氣吹出提溴法對(duì)北疆電廠排出的濃鹽水制取工業(yè)溴的可行性進(jìn)行了研究，研究結(jié)果表明:①以北疆電廠排出的濃鹽水為原料使用酸法吹溴工藝是可行的。利用濃鹽水的溫度可實(shí)現(xiàn)常年連續(xù)生產(chǎn)，對(duì)提高海水資源的利用率，滿足國(guó)內(nèi)工業(yè)溴原料的需求，意義重大。②以濃鹽水為原料可以適當(dāng)降低氣液比，降低吸收液的排出濃度，可以起到節(jié)能的效果，降低生產(chǎn)成本。

3.4 濃鹽水制鎂

海水淡化過(guò)程中排放的濃鹽水富含鎂離子，約1.8～3.2 g/L，利用淡化后濃鹽水制取高附加值的氫氧化鎂是海水綜合利用的重要途徑之一，同時(shí)也解決了濃鹽水的排放問(wèn)題［13］。馬敬環(huán)等［14］以反滲透淡化技術(shù)得到的濃鹽水為原料，在一定條件下通過(guò)純堿除鈣、氫氧化鈉沉淀、陶瓷膜分離洗滌、離心過(guò)濾和真空干燥等工藝制得了純度較高的納米級(jí)氫氧化鎂粉體材料。其中以氧化鎂計(jì)算的產(chǎn)品純度為67.9%，氧化鈣質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2%，粒子粒徑在100 nm以下，其中陶瓷膜分離和洗滌技術(shù)的應(yīng)用使納米級(jí)氫氧化鎂在陶瓷膜內(nèi)受到巨大的剪切力作用，可以有效地解決傳統(tǒng)合成方法中納米氫氧化鎂易團(tuán)聚和難過(guò)濾的問(wèn)題。

相對(duì)于雜質(zhì)組分含量較多的苦鹵，濃鹽水更容易制備出高純鎂鹽產(chǎn)品，但存在鈣雜質(zhì)的去除問(wèn)題，衣麗霞等［15－16］對(duì)淡化后濃鹽水制備高純氫氧化鎂中鈣雜質(zhì)的去除問(wèn)題進(jìn)行了詳細(xì)的研究，在最適宜工藝條件下鈣離子的去除率達(dá)80%以上，為濃鹽水制備性能優(yōu)越的氫氧化鎂粉體材料奠定了基礎(chǔ)。

4 結(jié)束語(yǔ)

海水淡化已成為沿海地區(qū)解決水資源問(wèn)題的重要途徑，而海水淡化濃鹽水的溫度、鹽度和化學(xué)藥劑會(huì)對(duì)海洋環(huán)境造成一定的影響。目前國(guó)內(nèi)已經(jīng)對(duì)濃鹽水的綜合利用開展了多方面的研究，與海水相比，從濃鹽水中提取鈉、鉀、溴、鎂和鋰等有用物質(zhì)具有明顯優(yōu)勢(shì)，加強(qiáng)濃鹽水利用對(duì)于促進(jìn)循環(huán)經(jīng)濟(jì)發(fā)展，保護(hù)海洋環(huán)境具有重要的作用。

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