張宗旺, 李 健 , 李 燕, 潘聰超
(北京科技大學(xué)冶金與生態(tài)工程學(xué)院,北京 100083)
國內(nèi)難選鐵礦的開發(fā)利用現(xiàn)狀及發(fā)展
張宗旺, 李 健 , 李 燕, 潘聰超
(北京科技大學(xué)冶金與生態(tài)工程學(xué)院,北京 100083)
我國鋼鐵工業(yè)高速發(fā)展所帶來的突出問題是鐵礦石供不應(yīng)求,為降低我國鋼鐵企業(yè)對國外礦石的依賴,合理開發(fā)利用國內(nèi)難選鐵礦石意義重大.文中對國內(nèi)的各類難選鐵礦石的選礦技術(shù)現(xiàn)狀進(jìn)行了總結(jié),同時提出了難選鐵礦石的高效綜合利用技術(shù)的研究方向和建議.
難選鐵礦石;超貧磁鐵礦;鮞狀赤鐵礦;磁化焙燒
鋼鐵工業(yè)的迅猛發(fā)展為我國的經(jīng)濟(jì)騰飛起到了巨大的推動作用,但由于具有經(jīng)濟(jì)開采價值鐵礦石資源和開采能力等的限制,國內(nèi)的生產(chǎn)量已無法滿足鋼鐵工業(yè)的需要,每年要進(jìn)口大量鐵礦石,部分企業(yè)的外礦使用量甚至超過了50%.國內(nèi)鐵礦石供應(yīng)量不足已成為我國鋼鐵工業(yè)和國家經(jīng)濟(jì)安全的重大隱患.加強(qiáng)國內(nèi)難選鐵礦石的開發(fā)利用迫在眉睫,對我國鋼鐵工業(yè)的發(fā)展具有戰(zhàn)略性意義.
根據(jù)2010年美國地質(zhì)調(diào)查局 (USGS)(Mineral Commodity Summaries)的最新報道,全球鐵礦資源的分布情況如表1所示[1].世界的鐵礦資源分布不均,主要集中在少數(shù)地區(qū)和國家,排名前12個國家的鐵礦儲量合計占世界鐵礦儲量的91%,烏克蘭、俄羅斯、中國、澳大利亞、巴西5個鐵礦石資源大國,占了世界總儲量的70%左右.論品位而言,南非、加拿大、印度、巴西、俄羅斯、澳大利亞等國家的鐵礦含鐵品位高,多在55%以上.而烏克蘭、中國、美國等國雖然儲量很大,但含鐵品位較低,有些甚至不具備開采價值.
我國的鐵礦儲量雖然很大,但是品位低,絕大部分為貧礦,占總量的97.5%.需選礦的貧礦中,磁鐵礦48.8%,釩鈦磁鐵礦20.8%,赤鐵礦20.8%,混合礦(磁-赤、磁-菱、赤-菱鐵礦的共生礦)3.5%,菱鐵礦3.7%,褐鐵礦2.4%.礦石平均品位為32.67%,比世界鐵礦平均品位低11%,我國現(xiàn)采出的原礦平均品位是:重點(diǎn)礦山為31.5%,地方中小礦山為37.37%,精礦品位52.65%~67.57%,SiO212%~6.5%,平均鐵品位為62%.而進(jìn)口礦的綜合水平較高,例如澳礦多為赤鐵富礦,粉礦品位62%,塊礦品位64%,其中SiO23%~4%;巴西也是赤鐵富礦,粉礦品位65%~67%,SiO21%~2%[2].因此為保證國內(nèi)生產(chǎn)鐵水的質(zhì)量,我國進(jìn)口國外的礦石量有所增加,圖1為1980~2000年我國進(jìn)口鐵礦石及生產(chǎn)生鐵占國內(nèi)生鐵總量的比重.
表1 世界各國的鐵礦石儲量表*
圖1 1980-2000年我國進(jìn)口鐵礦石及生鐵產(chǎn)量的比重情況
由圖1可知,進(jìn)口礦石占比重從1990年后一直呈上升趨勢,但是增長并不是很快.隨著國內(nèi)鐵礦資源供給矛盾的日益激化,進(jìn)口鐵礦石在2000年后迅猛發(fā)展.2001年達(dá) 9230萬 t,2002年 1.11億 t,到2009年為歷史進(jìn)口量增幅最大的一年,進(jìn)口鐵礦石量達(dá)6.28億t,增長41.6%,而由2011年1月海關(guān)總署公布2010年全國外貿(mào)數(shù)據(jù),鐵礦石進(jìn)口量出現(xiàn)12年增長的首降,相比2010年下降899萬t,下降幅度為1.4%.由于進(jìn)口成本的增長,而要保持國內(nèi)鋼企的持續(xù)發(fā)展,開發(fā)國內(nèi)貧礦資源,增加國內(nèi)礦和海外權(quán)益礦的產(chǎn)量,被中國鋼鐵企業(yè)視為根本出路.
鐵礦資源在我國的分布較廣并相對集中,在全國31個?。ㄗ灾螀^(qū)、直轄市)探明有鐵礦資源儲量,但是這些鐵礦查明資源儲量主要集中于遼寧(124.38億t),截至2008年底的查明資源儲量,下同)、四川(98.30 億 t)和河北(73.94 億 t),三者合計占全國總量的47.55%;如果加上安徽、山西、云南、內(nèi)蒙古、山東、湖北,9?。▍^(qū))總計占全國的80%[3].
各省的保有資源儲量以遼寧、四川、河北最多,分別為 121.47億t、99.48億 t和72.61億 t,三者占我國保有資源量的一半;其次為山西、安徽、云南、湖北、內(nèi)蒙古、山東,其它省份保有資源較少.其中遼寧、河北、內(nèi)蒙古的保有基礎(chǔ)儲量多于資源量,表明其工作程度高,開發(fā)前景好,其礦石類型主要是沉積變質(zhì)性和接觸交代-熱液型,以易選的磁鐵礦石為主;而四川、山西、安徽、云南、湖北等省份其保有基礎(chǔ)儲量少于保有資源量,這與其資源利用率較差有關(guān);四川主要是選冶難于磁鐵礦石的巖漿型釩鈦磁鐵礦,山西的袁家村鐵礦選冶難度較大,云南的惠民鐵礦也沒有被大規(guī)模開發(fā)利用,湖北的寧鄉(xiāng)式沉積型鐵礦屬難選礦石[4].
國內(nèi)的含鐵礦物種類很多,目前已發(fā)現(xiàn)的鐵礦物和含鐵礦物約300余種,常見的有170多種.但在當(dāng)前技術(shù)條件下,工業(yè)上有開采利用價值的主要有磁鐵礦、赤鐵礦、鈦鐵礦、褐鐵礦、菱鐵礦等.此類弱磁性含鐵礦石為較難選別的鐵礦石,其物理化學(xué)性質(zhì)如表2所示[5].
我國已經(jīng)探明的鐵礦類型有以下幾種:①鞍山式沉積變質(zhì)型鐵礦,以磁鐵礦石為主,品位為30%~35%,資源量為200億t,其中鞍本地區(qū)120億t,冀東地區(qū)50億t,山西、北京、冀西、安徽等省市區(qū)約30億t;②攀枝花式巖漿分異型鐵礦,以磁鐵礦、鈦鐵礦為主,品位30%~35%,主要分布在四川省西昌到渡口一帶,資源量為70億t;③大冶式和邯邢式接觸交代型鐵礦,以磁鐵礦石為主,品位35%~60%,主要分布在邯邢、萊蕪和長江中下游地區(qū),資源量為50億t,鐵含量>45%的富礦較多;④宣龍式和寧鄉(xiāng)式沉積型鐵礦,以赤鐵礦石為主,品位低、含磷高、難處理,主要分布在河北宣化和湖北鄂西一帶,資源量30~50億t;⑤梅山式玢巖型鐵礦,以磁鐵礦石為主,資源量10億t,品位35%~60%;⑥大紅山式和蒙庫式海相火山沉積變質(zhì)型鐵礦,以磁鐵礦礦石為主,品位35%~60%,主要分布在云南、新疆一帶,資源量為20億t[6].
表2 弱磁性鐵礦物的物理化學(xué)性質(zhì)
超貧磁鐵礦相對于已達(dá)到工業(yè)生產(chǎn)品位的磁鐵礦而言,原礦品位低,選比大,開采成本高,選礦工作都圍繞多碎少磨、能收早收、能丟早丟以及節(jié)能降耗、降低成本展開.
采用高效設(shè)備實(shí)現(xiàn)多碎少磨技術(shù):破碎能耗占整個選礦廠8%~10%,磨礦占45%~55%;其中電耗、鐵球、襯板費(fèi)又占磨礦費(fèi)的90%.因此“多碎少磨”工藝一直是選礦工作的基本原則.而超貧磁鐵礦石必須在入磨前采用高效的破碎、選別設(shè)備和工藝,即根據(jù)原料粒度,強(qiáng)度等參數(shù)選用不同破碎機(jī),如顎式破碎機(jī),輥式破碎機(jī),反擊式破碎機(jī)及復(fù)合式破碎機(jī)等,工藝方面例如齊大山選礦廠采用的階段磨礦-分級-粗粒重選-細(xì)粒弱磁-強(qiáng)磁-反浮選工藝,并使用磁選重選聯(lián)合的磁-重選礦機(jī).同時尋求更好的拋尾效果,大幅度提高入磨原礦品位,采用更徹底的“多碎少磨”方法來提升超貧磁鐵礦的選礦經(jīng)濟(jì)效益[7].
粗粒濕式磁選技術(shù):國內(nèi)選礦廠的常規(guī)破碎系統(tǒng)能把入磨礦石的粒度降到12 mm以下,甚至8 mm.但當(dāng)磁鐵礦礦石粒度破碎到10 mm左右時,其中有10%~30%的脈石礦物已經(jīng)離解,可以作為合格尾礦拋除.如能及時有效的拋除這部分脈石礦物,不僅可提高球磨機(jī)的入磨品位、增大磨機(jī)的處理能力,達(dá)到節(jié)能、降耗、增效的目的,而且拋除的部分粗粒脈石不用進(jìn)入尾礦庫,還可大大延長尾礦庫的服務(wù)年限.如某超貧磁鐵礦干式與濕式磁選拋尾對比試驗(yàn)結(jié)果(表3)表明,粗粒濕式磁選的拋尾效果明顯優(yōu)于干式磁選.
表3 某超貧磁鐵礦預(yù)選拋尾對比試驗(yàn)結(jié)果/%
我國“貧赤鐵礦選礦工藝技術(shù)”居國際領(lǐng)先水平,如齊大山、調(diào)軍臺、尤其是東鞍山選廠等,有很多選礦的新工藝和流程,主要有連續(xù)磨礦、弱磁選-強(qiáng)磁選-陰離子反浮選工藝,階段磨礦、重選-磁選-酸性反浮選工藝,連續(xù)磨礦、弱磁選-強(qiáng)磁選-酸性正浮選工藝和連續(xù)磨礦、弱磁選-強(qiáng)磁選-陽離子反浮選工藝[8].4種工藝流程工業(yè)試驗(yàn)研究結(jié)果對比如表4.
由上述工業(yè)試驗(yàn)結(jié)果可知連續(xù)磨礦-弱磁-強(qiáng)磁-陰離子反浮選工藝(見圖2)可達(dá)到最高的鐵回收率,并在鞍鋼調(diào)軍臺選礦廠成功實(shí)踐了提鐵降硅的效果.連續(xù)磨礦-弱磁-強(qiáng)磁-陰離子反浮選技術(shù)需要細(xì)磨,將礦石采用連續(xù)磨礦的方式磨至全部基本單體離解的粒度后,進(jìn)行選別,避免了階段磨礦中礦石再磨量的波動較大和效率不高,給流程帶來負(fù)面影響問題.同時,隨礦山開采深度的增加,礦石中FeO含量的變化較大.由于強(qiáng)磁選和陰離子反浮選作業(yè)對FeO含量的變化均有較強(qiáng)的適應(yīng)性,使得該工藝能最大程度上適應(yīng)FeO含量的這種變化.
圖2 連續(xù)磨礦-弱磁-強(qiáng)磁-陰離子反浮選工藝流程圖
赤鐵礦中中鮞狀赤鐵礦為典型的難選礦石,由于鮞粒以赤鐵礦為核心,也有以石英、綠泥石等為核心,并且石英和粘土礦物作為膠結(jié)物沿赤鐵礦鮞粒之間填充,造成用常規(guī)選礦方法不能得到合格的鐵精礦和較好的分選效果.選礦工藝中磁化焙燒-弱磁選是處理弱磁性低品位難選鐵礦石的有效工藝[9].對鮞狀赤鐵礦,國內(nèi)學(xué)者進(jìn)行了大量的選礦實(shí)驗(yàn)研究,其中效果較好的是還原焙燒-弱磁選工藝(如圖3).王成行等[10]對云南某地復(fù)雜鮞狀赤鐵礦進(jìn)行了磁化焙燒-磁選實(shí)驗(yàn)研究,確定了最優(yōu)的磁化焙燒-弱磁選工藝條件為無煙煤5%,焙燒溫度850℃,焙燒時間60 min,磨礦細(xì)度0.074 mm以下占70%,弱磁選磁場強(qiáng)度145.6 kA/m.在此最優(yōu)條件下,得到了鐵品位和回收率分別為58.40%和87.86%的鐵精礦指標(biāo),精礦中的硫含量相對較高,只能作為燒結(jié)配料使用.
表4 四種工藝流程工業(yè)對比試驗(yàn)研究結(jié)果/%
圖3 焙燒-磁選試驗(yàn)流程圖
直接還原工藝:直接還原是綜合利用鮞狀赤鐵礦的另一種比較有效的工藝方法.還原過程中鐵的氧化物是按照Fe2O3→Fe3O4→FeO→Fe的順序逐步還原為金屬鐵的.隨還原時間的延長,金屬鐵顆粒逐漸長大,最終以鐵顆粒的形式存在于還原后的產(chǎn)物中.沈慧庭等人對磁化焙燒-磁選和直接還原工藝進(jìn)行了探討,其研究結(jié)果表明:采用無煙煤作還原劑,在850℃時焙燒45 min的焙燒礦經(jīng)過磁選后獲得鐵精礦品位達(dá)到61.60%,回收率達(dá)到96.65%的較好指標(biāo);采用直接還原在環(huán)狀裝料方式下還原焙燒,采用無煙煤和碳酸鈣的混合物為還原劑,1050℃時焙燒5.0 h,經(jīng)過磁選得到的海綿鐵的品位,金屬化率和回收率可分別達(dá)到89%、90%和85%[11].圖4為云南召夸赤鐵礦流化床直接還原-磁選試驗(yàn)工藝流程,試驗(yàn)以H2與N2的體積比為1∶4的混合氣體作為還原劑,結(jié)果表明,在700℃下將磨礦細(xì)度為-0.10 mm占92%的原礦直接還原70 min,可得金屬化率為85.89%的還原礦;將還原礦在球磨機(jī)中細(xì)磨至平均粒徑為3.98 μm,在場強(qiáng)為63.66 kA/m的磁選管中磁選,可得品位為73.04%,回收率為77.28%的鐵精礦[12].
圖4 直接還原-磁選試驗(yàn)流程圖
用直接還原的工藝生產(chǎn)海綿鐵是煉鋼的優(yōu)質(zhì)原料,可很好地補(bǔ)充廢鋼資源的不足.直接還原鐵價格高,用途廣,前景效益好,但是耗熱量大,反應(yīng)罐消耗量大,生產(chǎn)周期長,其生產(chǎn)規(guī)模受一定條件限制.
我國對菱鐵礦和褐鐵礦資源的利用率極低,大部分沒有回收利用.由于菱鐵礦的理論鐵品位較低,且經(jīng)常與鈣、鎂、錳呈類質(zhì)同象共生,因此如采用物理選礦方法,鐵精礦品位很難達(dá)到45%以上,褐鐵礦中富含結(jié)晶水,理論品位低,因此采用物理選礦方法,鐵精礦品位很難達(dá)到60%,但2種礦都因焙燒后燒損較大而大幅度提高鐵精礦品位.而褐鐵礦在磨礦過程中極易泥化,流失嚴(yán)重,難以獲得較高的金屬回收率[13].
典型的菱鐵礦、褐鐵礦選礦工藝包括:單一重選工藝、單一濕式強(qiáng)磁選工藝、單一浮選工藝、選擇性絮凝浮選等.近年來,各大單位進(jìn)行了菱鐵礦、褐鐵礦的深選工作,大量的實(shí)踐表明,對菱鐵礦選礦而言,焙燒磁選是最有效的技術(shù).中性或還原磁化焙燒-弱磁選是最原始且可靠的菱鐵礦選礦技術(shù),雖然加工成本高,但隨著鐵礦資源緊缺和價值的升高,該技術(shù)的研究和應(yīng)用逐漸趨于升溫,如陜西大西溝鐵礦是典型的菱褐鐵礦共生礦床,采用磁化焙燒-磁選-反浮選工藝流程,在工業(yè)生產(chǎn)中取得了鐵精礦TFe品位60.63%,全鐵回收率75.42%的技術(shù)指標(biāo)[14].對褐鐵礦而言,磁化焙燒和絮凝-強(qiáng)磁選是回收褐鐵礦的最有效途徑;研究表明,與直接強(qiáng)磁選相比,絮凝-強(qiáng)磁選工藝可將某礦含大量易泥化褐鐵礦石的金屬回收率提高10~15個百分點(diǎn),認(rèn)為提高絮凝-強(qiáng)磁作業(yè)分選效率的關(guān)鍵在于正確把握分散、絮凝過程[15].
多金屬共生鐵礦石類共生有赤鐵礦、鏡鐵礦、針鐵礦、菱鐵礦、褐鐵礦等弱磁性礦石及銅、鋅等有色金屬.該類礦石的特點(diǎn)是礦物組成及共生關(guān)系復(fù)雜,由此造成鐵精礦選別指標(biāo)低及共伴生有價元素的回收率低,國內(nèi)大都研究采用磁浮聯(lián)合流程處理該類礦石.
馬鞍山礦山研究院與現(xiàn)場聯(lián)合進(jìn)行了大量的研究工作,對取自于現(xiàn)場,細(xì)度為0.076 mm占88%左右、鐵品位43.5%左右的強(qiáng)磁精礦樣,采用優(yōu)化組合的反浮選-正浮選工藝流程,并在正浮選作業(yè)采用新型高效捕收劑,全流程浮選閉路試驗(yàn)指標(biāo)為精礦產(chǎn)率53%左右、精礦鐵品位62%左右、回收率75%左右,同時有害物質(zhì)如P、K2O、Na2O、F2降低幅度很大,為改善該類型鐵礦石的選別指標(biāo)開辟了一條有效的新途徑.另外,對于攀枝花釩鈦磁鐵礦石,分別采用細(xì)篩-再磨工藝選鐵和高梯度強(qiáng)磁-浮選工藝選鈦等,該礦石的各項(xiàng)選別指標(biāo)均得到顯著提高.
新疆有色金屬研究所伊新輝等人針對某銅鐵難選礦進(jìn)行了研究,確定了優(yōu)先浮選銅、硫-尾礦脫泥-磁選鐵的工藝流程,最終獲得如下指標(biāo):銅精礦銅品位19.07%,回收率79.25%;鐵精礦品位63.91%,回收率67.64%;硫精礦硫品位27.16%,回收率52.06%[16].
硫磷伴生在鐵礦石中是對鐵礦比較有害的元素,而且選礦和冶煉脫除硫磷都比較困難,冶煉出來的鋼鐵中硫磷元素超過一定量,嚴(yán)重影響鋼鐵產(chǎn)品的機(jī)械性能,國內(nèi)外的鐵礦選冶工作者一直在做鐵礦脫硫磷的研究工作.
袁啟東等人對屬高磷難選赤褐鐵礦石的云南東川包子鋪鐵礦石進(jìn)行了多方案實(shí)驗(yàn),在小型試驗(yàn)研究的基礎(chǔ)上,采用階段磨礦-高梯度強(qiáng)磁選粗粒拋尾-正浮選除磷-反浮選得精礦工藝流程,如圖5所示,結(jié)果獲得了鐵精礦鐵品位58.72%(燒后62.13%)、含磷0.397%,鐵回收率58.20%的選別指標(biāo)[17].
圖5 階段磨礦-高梯度強(qiáng)磁選粗粒拋尾-正浮選除磷-反浮選工藝流程
彭會清等人對某鐵礦選礦廠所產(chǎn)含硫超過0.3%的鐵精礦進(jìn)行了研究,表明該精礦中硫化物主要以磁黃鐵礦形式存在,硫化物多與鐵礦物連生且氧化程度較高,磨礦時容易泥化.通過再磨以及添加高效活化劑PL,采用復(fù)合捕收劑CZA+CZN等手段,通過一次粗選二次精選一次掃選閉路浮選,可成功脫除原鐵精礦中的硫化物,使鐵精礦品位達(dá)67.64%,硫含量降至0.078%[18].
我國鐵礦石種類復(fù)雜,而且綜合選礦技術(shù)經(jīng)濟(jì)水平不高,導(dǎo)致我國復(fù)雜難選鐵礦石資源的利用率極低,甚至個別礦種基本沒有得到利用.今后應(yīng)加強(qiáng)以下幾個方面的研究工作:
(1)中國貧礦選礦的真正出路在于淘汰功耗高、污染嚴(yán)重的生產(chǎn)設(shè)備及工藝,進(jìn)行比較徹底的改革,并繼續(xù)加強(qiáng)對國內(nèi)各種難選鐵礦石的選礦技術(shù)的研究,擴(kuò)大國內(nèi)的可利用資源量,這是保障國家經(jīng)濟(jì)安全的有效途徑.
(2)開發(fā)利用超貧磁鐵礦的關(guān)鍵是采取一切可能的措施節(jié)能降耗,提高入選品位,降低磨礦成本.多碎少磨、粗粒濕式磁選拋尾技術(shù)等是實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)的保障.通過齊大山鐵礦石選礦技術(shù)的實(shí)踐,連續(xù)磨礦-弱磁-強(qiáng)磁-陰離子反浮選工藝是效果較好的紅赤鐵礦選礦方法;磁化焙燒-磁選技術(shù)是回收鮞狀赤鐵礦的有效手段,要加強(qiáng)對焙燒溫度、還原時間以及磨礦粒度等工藝條件的研究和探索,制定適合礦石特點(diǎn)的合理分選工藝.
(3)強(qiáng)化磁化焙燒-弱磁選、絮凝、強(qiáng)磁選、重選、浮選及其聯(lián)合工藝的實(shí)驗(yàn)及應(yīng)用是加大菱鐵礦和褐鐵礦等利用率較低礦石開發(fā)的關(guān)鍵;對于含鐵硅酸鹽類礦物的多金屬共生鐵礦以及含硫磷等有害雜質(zhì)的鐵礦石,繼續(xù)研制適合的高效分離浮選藥劑及高效分散劑進(jìn)行強(qiáng)化浮選,高效收集有用物質(zhì).
(4)控制生成參數(shù)和設(shè)備條件的同時,還要采用粒度自動檢測和控制技術(shù),發(fā)展選礦數(shù)學(xué)模型和專家控制系統(tǒng),向選礦過程最優(yōu)化努力,以保障我國鋼鐵行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展.
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The development and utilization status of China’s refractory ore
ZHANG Zong-wang,LI Jian,LI Yan,PAN Cong-chao
(School of Metallurgical and Ecological Engineering,University of Science and Technology Beijing,Beijing 100083,China)
The prominent problem brought by the rapid development of China’s steel industry is the shortage of iron ore.In order to reduce the dependence on foreign ore,it is significant important to exploit and use domestic refractory iron ore reasonably.This paper reviews the progress in China’s beneficiation technologies of various refractory iron ore.Meanwhile,it points out the direction and suggestions to use the refractory iron ore efficiently and comprehensively.
refractory ore;ultra-low grade magnetite;oolitic hematite;magnetizing roasting
TD951
A
1674-9669(2012)01-0072-06
2011-11-16
張宗旺(1963- ),男,副教授,主要從事煉鐵新技術(shù)、高爐煉鐵技術(shù)及鐵礦粉造塊技術(shù)方面研究,E-mail:zzwustb@126.com.