陳秀開 張 望 李正高

（連云港出入境檢驗(yàn)檢疫局 江蘇連云港 222042）

1 前言

由于泥鰍的生長環(huán)境復(fù)雜，食性很雜，無論湖泊、河流、池塘、水渠、水田均能生存，極易受到硫丹等有機(jī)氯化合物污染，近年來，韓國、日本等國家多次從我國進(jìn)口的泥鰍中檢出硫丹超標(biāo)，造成了較大的經(jīng)濟(jì)損失，而硫丹本身有一定的生物富集作用和致癌作用，世界各國均將其列為禁用藥物，引起高度關(guān)注。

2 風(fēng)險(xiǎn)評估程序

風(fēng)險(xiǎn)評估主要包括危害識別、危害描述、暴露評估、風(fēng)險(xiǎn)描述等。危害識別指確定某種物質(zhì)的毒性;危害描述一般是指定性和定量地評估與危害有關(guān)的不良健康效應(yīng); 暴露評估主要指對于通過食品的可能攝入和其他有關(guān)途徑暴露危害物質(zhì)的定性和/或定量評價；風(fēng)險(xiǎn)描述指根據(jù)危害識別、危害描述和暴露評估，對某一給定人群的已知或潛在健康不良效果的發(fā)生可能性和嚴(yán)重程度進(jìn)行定性和/或定量的估計(jì)，其中包括伴隨的不確定性。

3 危害識別

3.1 硫丹的理化性質(zhì)和作用機(jī)理

硫丹(英文名稱：Endosulfan；Benzoepin)，別名：賽丹(Thiodan)，具有二氯化硫的氣味，棕色結(jié)晶；不溶于水，溶于多數(shù)有機(jī)溶劑。對光穩(wěn)定，在堿性介質(zhì)中不穩(wěn)定。硫丹具有觸殺和胃毒作用，殘效期長，對作物不易產(chǎn)生藥害，是一種高毒的有機(jī)氯殺蟲劑[1]。

硫丹具有胃毒和觸殺作用，兼具熏蒸作用，適用于棉花、果樹、蔬菜、煙草、茶樹等多種作物，防治棉鈴蟲、蚜蟲等多種咀嚼式和刺吸式口器害蟲。硫丹對害蟲天敵具有較強(qiáng)的選擇性，害蟲不易產(chǎn)生抗藥性。 除農(nóng)業(yè)用途以外，還用于木材防腐和家庭花園中防治害蟲。

3.2 硫丹在生物體內(nèi)代謝殘留規(guī)律

硫丹性質(zhì)穩(wěn)定，進(jìn)入環(huán)境后具有較高的持久性，硫丹在土壤中的半衰期為9個月左右，另外，在環(huán)境介質(zhì)中，硫丹的主要降解產(chǎn)物為硫丹硫酸酯、硫丹二醇、硫丹醚等，硫丹硫酸酯在植物和土壤中氧化成，殘留期更長，半衰期為9個月到6年左右[2]。另一方面，在水生生態(tài)系統(tǒng)中，硫丹具有生物累積性，生物種類及所處的地域環(huán)境均能影響生物累積性，已報(bào)告的水生動物體中測得的硫丹生物濃縮系數(shù)（BCF）差異較大，如在牡蠣和雙殼貝類體中，BCF最低小于100，而針對其他海水魚和淡水魚研究則顯示BCF在2400-11000之間[3]，此外，硫丹還具有遷移性。

4 危害描述

硫丹具有較強(qiáng)的毒性，危害人體和動物健康。硫丹的毒性主要體現(xiàn)在：(1)影響中樞神經(jīng)系統(tǒng)。各種毒性試驗(yàn)表明，硫丹會導(dǎo)致神經(jīng)中毒，特別會導(dǎo)致痙攣現(xiàn)象[4,5]。（2）生殖毒性。硫丹具有內(nèi)分泌干擾作用，因此被美國環(huán)保局列入環(huán)境中129 種優(yōu)先控制的污染物[6,7]。（3）遺傳毒性。Bajpayee[8]等發(fā)現(xiàn)，接觸亞致死劑量的硫丹及其代謝物會導(dǎo)致細(xì)菌及哺乳動物細(xì)胞的DNA破壞和突變。（4）影響免疫功能。研究發(fā)現(xiàn)硫丹能抑制小鼠紅細(xì)胞免疫粘附能力和紅細(xì)胞對T淋巴細(xì)胞的正常調(diào)節(jié)功能，降低血漿中紅細(xì)胞天然免疫促進(jìn)因子活性[2,9]。

長期使用硫丹可能對人類健康造成嚴(yán)重危害。在印度喀拉拉邦的卡塞咯達(dá)地區(qū)Padre村，由于長期大量噴施硫丹防治腰果種植園的害蟲，居住在種植園附近的村民承受著多種疾病的折磨。當(dāng)?shù)匾晃会t(yī)生對400個家庭進(jìn)行調(diào)查發(fā)現(xiàn)，有156人(青少年和兒童比例較大)患有癌癥、癲癇癥、中樞神經(jīng)紊亂、先天性畸形和自殺傾向等嚴(yán)重疾病[10]。 新的研究表明：居住在施用硫丹附近區(qū)域的孕齡小于3個月的孕婦，其孩子出生后患自閉癥的可能性更高[11]。 2007年美國環(huán)保局對硫丹的重新評價結(jié)果表明硫丹對人類構(gòu)成的風(fēng)險(xiǎn)大于以前的估計(jì)[12]。

按我國農(nóng)藥毒性分析標(biāo)準(zhǔn)，硫丹屬高毒殺蟲劑。原藥大鼠急性經(jīng)口LD5022.7-160mg/kg（雄）、22.7 mg/kg（雌），兔急性經(jīng)皮LD50359 mg/kg，大鼠急性經(jīng)皮LD50＞500mg/L（雌）[13]。對皮膚和眼睛有輕度刺激，無致敏作用。大鼠13周喂養(yǎng)試驗(yàn)無作用劑量10 mg/kg（飼料）和0.7mg/kg體重。大鼠29d（6h/d）吸入無作用劑量2mg/m3或0.54 mg/kg體重。大鼠104周喂養(yǎng)試驗(yàn)無作用劑量15mg/kg（飼料）或0.6-0.7 mg/kg體重。致突變陰性，經(jīng)口1.8mg/kg對兔無致畸作用，1.5mg/kg對大鼠無致畸作用；對大鼠二代繁殖無不良影響。104周飼喂大鼠75mg/公斤，未見致癌作用。

2011年4月29日，《斯德哥爾摩公約》第五次締約方大會在瑞士日內(nèi)瓦落下帷幕。包括中國在內(nèi)的127個國家一致同意，增列農(nóng)藥硫丹為該公約禁用的物質(zhì)。日本在肯定列表中規(guī)定水產(chǎn)品中硫丹最大殘留量為0.004mg／L。

美國環(huán)保局：慢性參考劑量為0.006mg/kg體重/d（根據(jù)無觀測不良效應(yīng)水平0.6mg/kg體重/d和不確定系數(shù)100計(jì)算），急性參考劑量=0.015mg/kg體重/d（根據(jù)無觀測不良效應(yīng)水平1.5mg/kg體重/d和不確定系數(shù)100計(jì)算）；聯(lián)合國糧農(nóng)組織( FAO )及世界衛(wèi)生組織(WHO)：聯(lián)合國糧農(nóng)組織( FAO )及世界衛(wèi)生組織(WHO)農(nóng)藥殘留問題聯(lián)席會議規(guī)定日允許攝入量為0-0.006mg/kg體重/d，急性參考劑量為0.02mg/kg體重/d（農(nóng)藥殘留會議，1998年）。

5 暴露評估

5.1 暴露途徑

致泥鰍中硫丹殘留的可能原因有：養(yǎng)殖場用的水源或土壤有問題，如養(yǎng)殖用水源頭有農(nóng)田、果園、茶園、菜園等，因農(nóng)作物噴灑了含有硫丹的農(nóng)藥而污染養(yǎng)殖水源從而造成泥鰍硫丹的殘留；泥鰍用的配合飼料，如飼料里面中的一些植物性原料(如棉粕、豆粕)因受農(nóng)藥硫丹的污染而間接污染泥鰍(通過食物鏈條傳播)；養(yǎng)殖人員在不知情的情況下使用含有硫丹成份的漁用藥物(未標(biāo)明)。

5.2 暴露水平

2006年來，韓國和日本多次從我國進(jìn)口的泥鰍中檢出硫丹殘留超標(biāo)。從2006年以來出口檢測和泥鰍調(diào)查檢測結(jié)果顯示，共檢出32個樣品泥鰍硫丹或硫丹代謝物超標(biāo)，檢出值為4-22μg/kg。

5.3 暴露人群膳食情況

泥鰍主要在國內(nèi)銷售或出口韓國、日本。根據(jù)GEMS/Food Regional Diets的提供數(shù)字[14]，淡水水產(chǎn)品在遠(yuǎn)東地區(qū)（東亞、東南亞）的主要消費(fèi)量分別為每人每天5.8g，水產(chǎn)品總膳食量為31.5，占水產(chǎn)品膳食量的6.5%，占總膳食量的18.4%。韓國是最喜愛消費(fèi)泥鰍的國家，據(jù)調(diào)查了解，韓國固定消費(fèi)泥鰍的人群平均每天消費(fèi)泥鰍16g，主要消費(fèi)方式為制作泥鰍醬湯食用。

6 風(fēng)險(xiǎn)描述

以檢出的泥鰍最高殘留量和CAC、韓國的膳食數(shù)據(jù)計(jì)算，通過食用我國泥鰍硫丹的單位體重平均日暴露量分別為0.002μg/kg/d、0.006μg/kg/d，遠(yuǎn)低于聯(lián)合國糧農(nóng)組織( FAO )及世界衛(wèi)生組織(WHO)規(guī)定的日允許攝入量為0-0.006mg/kg體重/d和急性參考劑量為0.02mg/kg體重/d。因此，食用泥鰍由硫丹引起的健康風(fēng)險(xiǎn)較低。

7 不確定性說明

本文以CAC淡水水產(chǎn)品膳食數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算評估，計(jì)算出的數(shù)值為食用近似泥鰍殘留濃度的淡水水產(chǎn)品的單位體重平均暴露量，造成了超嚴(yán)評估和一定范圍的不確定性，但由于所評估風(fēng)險(xiǎn)物質(zhì)的單位體重平均暴露量遠(yuǎn)低于聯(lián)合國糧農(nóng)組織(FAO )及世界衛(wèi)生組織(WHO)規(guī)定的允許攝入量，不影響評估結(jié)果。

8 討論

雖然，目前因食用泥鰍造成的健康風(fēng)險(xiǎn)較低，但仍存在一定的貿(mào)易風(fēng)險(xiǎn)，韓國、日本等國多次從我國進(jìn)口泥鰍中檢出硫丹超標(biāo)，造成了較大的經(jīng)濟(jì)損失。因此，仍需加強(qiáng)硫丹的源頭控制，建議在泥鰍養(yǎng)殖和出口過程中采取以下措施：

（1）我國和世界大多數(shù)國家已將硫丹列為禁用農(nóng)藥，應(yīng)從源頭上嚴(yán)禁硫丹的使用。建議相關(guān)部門進(jìn)一步摸清我國硫丹的實(shí)際生產(chǎn)、使用情況和本底殘留情況，提出相應(yīng)的管理措施。

（2）應(yīng)加強(qiáng)泥鰍養(yǎng)殖環(huán)節(jié)的控制。泥鰍養(yǎng)殖場選址時，應(yīng)對土壤和養(yǎng)殖用水進(jìn)行硫丹項(xiàng)目的檢測，避免在受硫丹污染區(qū)域建造養(yǎng)殖場。泥鰍養(yǎng)殖用飼料應(yīng)經(jīng)硫丹項(xiàng)目檢測合格。泥鰍養(yǎng)殖用藥特別是殺蟲劑應(yīng)確保不含有硫丹，必要時應(yīng)檢測是否含有硫丹。

（3）建議開展硫丹殘留降解研究，通過微生物等降解措施等減少土壤環(huán)境中的硫丹殘留量。

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