李建民，胡世霞，李華擎

(1.北京衛(wèi)生職業(yè)學(xué)院第一院區(qū)，北京 100053；2.北京安貞醫(yī)院，北京 100029；3.北京中醫(yī)藥大學(xué)，北京 100029)

中藥冰片的商品種類及其歷史源流

李建民1，胡世霞2，李華擎3

(1.北京衛(wèi)生職業(yè)學(xué)院第一院區(qū)，北京 100053；2.北京安貞醫(yī)院，北京 100029；3.北京中醫(yī)藥大學(xué)，北京 100029)

通過(guò)對(duì)古今中藥文獻(xiàn)的查考，系統(tǒng)闡述了中藥冰片的藥用歷史和品種發(fā)展情況，認(rèn)為龍腦冰片最早以“龍腦”之名記載于《名醫(yī)別錄》。機(jī)制冰片在鴉片戰(zhàn)爭(zhēng)前后由德國(guó)、日本輸入中國(guó)，國(guó)人1948年在香港研制成功并生產(chǎn)機(jī)制冰片，于1950年在廣州生產(chǎn)，為目前商品冰片的主要來(lái)源。艾片是2010年版藥典新增品種，我國(guó)在18世紀(jì)就有用艾納香提煉成冰片的實(shí)踐，艾片之名始見(jiàn)于《增訂偽藥條辨》。天然冰片是2005年版藥典新增的品種，1987年首先在江西吉安發(fā)現(xiàn)由龍腦樟新鮮枝葉經(jīng)蒸餾冷卻可得到天然冰片。

冰片；龍腦冰片；機(jī)制冰片；艾片；天然冰片；應(yīng)用歷史

冰片為常用中藥，有開(kāi)竅醒神，清熱止痛之功。冰片的商品種類有多種，在國(guó)家藥品標(biāo)準(zhǔn)中有收載的共有4種，即：龍腦冰片(右旋龍腦)、機(jī)制冰片(合成龍腦)、艾片(左旋龍腦)、天然冰片(右旋龍腦)。其中龍腦冰片是《衛(wèi)生部進(jìn)口藥材暫行質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》1977年版收載的“天然冰片”；后三種均收載于2010年版藥典。冰片作為一個(gè)中藥品種，從魏晉時(shí)期延續(xù)至今，但其商品種類則在發(fā)展變化，由古代的龍腦冰片一種，到近代增加了機(jī)制冰片和艾片，當(dāng)代又出現(xiàn)了國(guó)產(chǎn)天然冰片(右旋龍腦)。下面簡(jiǎn)述這四種冰片商品的應(yīng)用歷史。

1 龍腦冰片

龍腦冰片為龍腦香科植物龍腦香DryobalanopsaromaticaGaertn.f.的樹(shù)干經(jīng)水蒸氣蒸餾得到的結(jié)晶[1]，又稱龍腦香冰片、梅片、梅花冰片、天然冰片等。

龍腦冰片最早以“龍腦”之名記載于《名醫(yī)別錄》，《海藥本草》引《別錄》文：“龍腦治婦人難產(chǎn)，取龍腦研末少許，以新汲水調(diào)服，立差”[2]?！睹t(yī)別錄》是漢代至魏晉時(shí)期臨床用藥經(jīng)驗(yàn)的總結(jié)，可見(jiàn)，龍腦冰片最晚從魏晉時(shí)期已開(kāi)始應(yīng)用?！缎滦薇静荨芬浴褒埬X香”作為正名收載本品：“龍腦香及膏香，味辛、苦，微寒，一云溫，平，無(wú)毒。主心腹邪氣，風(fēng)濕積聚，耳聾，明目，去目赤膚翳?！逼浜蟊静葜鞫嘁浴褒埬X香”為正名記載本品。明代開(kāi)始出現(xiàn)“冰片”之名，陳嘉謨《本草蒙筌》中最早出現(xiàn)“冰片”二字：“龍腦香即冰片，味辛、苦，氣溫、微寒。無(wú)毒”[3]。其后，李時(shí)珍《本草綱目》也記有“冰片”之名：“龍腦者，因其狀加貴重之稱也。以白瑩如冰，及作梅花片者為良，故俗呼為冰片腦或云梅花腦。番中又有米腦、速腦、金腳腦、蒼龍腦等稱，皆因形色命名，不及冰片、梅花者也”[4]。冰片作為正名出現(xiàn)，始見(jiàn)于約成書于萬(wàn)歷末年(1619年)的《藥性解》，著者李中梓，后經(jīng)錢允治補(bǔ)訂，于天啟二年(1622年)刊刻問(wèn)世，名《(鐫補(bǔ))雷公炮制藥性解》，其卷之五：“冰片，味辛苦，性溫，無(wú)毒，入肺、肝二經(jīng)。主心腹邪氣積聚、喉痹乳蛾、舌腫痔瘡，通九竅，消風(fēng)氣，明目，殺諸蟲(chóng)，解蠱毒，又主小兒驚癇，大人痰迷”[5]。隨后，“冰片”逐漸取代“龍腦香”作為本品的中藥正名，沿用至今。

龍腦冰片主產(chǎn)印度尼西亞的蘇門答臘，過(guò)去多從香港輸入國(guó)內(nèi)。輸入香港時(shí)有原裝冰片，亦稱三甲冰片，糙米色是天然冰片，經(jīng)香港洋藥店加工，劈成頁(yè)片，用篩子篩成大小片，分為大梅、二梅、三梅(三配一套稱狀元片)，其粉粒細(xì)小者，叫小三梅、四梅，每包四兩(老秤)，四包合成一封，以百壽堂出品信譽(yù)較著，次之為百草堂[6]。

本品在《衛(wèi)生部進(jìn)口藥材暫行質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》1977年版中名“天然冰片”，《中華本草》以“梅花冰片”為名記載本品[7]。龍腦冰片當(dāng)今已少見(jiàn)，衛(wèi)生部1986年頒布的《中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部進(jìn)口藥材標(biāo)準(zhǔn)》，國(guó)家食品藥品監(jiān)督管理局2004年頒布的《進(jìn)口藥材質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》中均沒(méi)有記載本品。

2 機(jī)制冰片

機(jī)制冰片為樟腦、松節(jié)油等經(jīng)化學(xué)方法合成的結(jié)晶，又稱“合成龍腦”。為目前商品冰片的主要來(lái)源[8]。

機(jī)制冰片在鴉片戰(zhàn)爭(zhēng)前后由德國(guó)、日本輸入中國(guó)，當(dāng)時(shí)較有名的是德國(guó)的馬頭牌、扇子牌及日本的火山牌、太陽(yáng)牌等，香港商人又有將其染色加工，混充為天然梅片，規(guī)格質(zhì)量很復(fù)雜[9]。1937年出版的《本草藥品實(shí)地之觀察》記載：“北平藥肆之稱為冰片者有二：①稱舊式冰片(每?jī)?元)，乃污黃色半透明之結(jié)晶塊片，即上述之龍腦(片腦)或艾片是也。②稱新式冰片，乃潔白脆弱之透明結(jié)晶，并非由上列兩種植物中所提出，乃以樟腦還元而制得之人造品，故其價(jià)甚廉也(每?jī)蓛H數(shù)角)[10]。所謂“新式冰片”即應(yīng)為機(jī)制冰片。樟腦還原法是最早應(yīng)用的龍腦合成方法[20]。過(guò)去德國(guó)出品馬頭牌、扇子牌較優(yōu)，日本出品火山牌、太陽(yáng)牌較次，都用五磅圓筒裝，經(jīng)香港洋藥店改為紙包裝，仿老梅片式樣，亦分為大梅、二梅、三梅規(guī)格[6]。

1950年香港商人陳新安、區(qū)其偉兩人，在廣州開(kāi)設(shè)化工廠生產(chǎn)“白雪牌”冰片，采用松節(jié)油等為原料，生產(chǎn)出來(lái)的冰片比德國(guó)、日本的質(zhì)優(yōu)，暢銷全國(guó)，從此舶來(lái)機(jī)制冰片很少進(jìn)口。接著上海、天津、南京、湖南、貴州等地相繼設(shè)廠生產(chǎn)[9]。(注：陳新安應(yīng)為陳秋安，陳、區(qū)倆人1947年在香港創(chuàng)建其安化學(xué)工業(yè)社，1948年研制成功并生產(chǎn)機(jī)制冰片，1950年該社遷入廣州，名私營(yíng)其安化工廠，1956年公私合營(yíng)，后改名為廣州黃埔化工廠，現(xiàn)名廣州黃埔化工有限公司)

《中華人民共和國(guó)藥典》1963年版至2010年版均以“冰片”之名收載本品。

3 艾片

艾片為菊科植物艾納香Blumeabalsamifera(L.)DC.的新鮮葉經(jīng)提取加工制成的結(jié)晶[12]。艾納香又名大風(fēng)艾，國(guó)內(nèi)外公認(rèn)利用大風(fēng)艾生產(chǎn)艾片系我國(guó)醫(yī)藥學(xué)家的發(fā)明。據(jù)hanbury考察，我國(guó)兩廣地區(qū)19世紀(jì)已大量提取艾片，用于醫(yī)療和制墨工業(yè)，當(dāng)時(shí)售價(jià)2美元/0.5 kg[11]。而約在1711年成書的《生草藥性備要》中的“大風(fēng)艾”項(xiàng)下已有“藥市中有其奸歹人用此偽造假冰片”[24]的記載，說(shuō)明我國(guó)早在18世紀(jì)就已有用艾納香提取加工制造冰片的實(shí)踐。

“艾片”之名始見(jiàn)于1928年出版的《增訂偽藥條辨》，曹炳章按：“廣西百色縣蒸熬大楓葉，以煉液結(jié)晶成粉，為制冰片之原料，曰艾片，亦偽作冰片，惟治疥瘡，能殺蟲(chóng)，避臭穢亦佳，只可作外治藥用，凡合丸散內(nèi)服藥及眼藥內(nèi)，切不可充用，有毒，用之害人匪淺”[13]。曹炳章仍是將“艾片”當(dāng)做“冰片”偽品記載的。1937年出版的《本草藥品實(shí)地之觀察》記載：“藥市之所謂冰片者，其來(lái)源有二：“①為龍腦香科植物……。②為由菊科植物BlumeabalsamiferaDC.采得之天然艾片(Camphora Blumeae)，主成分為l-Borneol，即前者之光學(xué)的同質(zhì)異性體，此綱目芳草類之艾納香是也，產(chǎn)于廣東、福建、海南島及臺(tái)灣[10]。可見(jiàn)艾片作為商品冰片的一種，在當(dāng)時(shí)已得到公認(rèn)。1938年前后在貴州開(kāi)始栽培艾納香并提制艾粉，但質(zhì)量差生產(chǎn)冰片少，解放后改進(jìn)技術(shù)，質(zhì)量提高產(chǎn)量大增，除供貴州省內(nèi)使用外，還銷往全國(guó)各地并出口[21]。

艾納香主產(chǎn)于貴州羅甸、獨(dú)山，廣西天峨、河池、宜山、凌樂(lè)、百色等地[14]。在秋季采摘葉片進(jìn)行水蒸氣蒸餾，冷卻得到灰白色粉狀物，再經(jīng)壓榨去油，制成結(jié)晶狀粉末，稱為“艾粉”，在經(jīng)提煉成塊結(jié)晶，稱為“結(jié)片”，加工劈削成片狀，稱為“艾片”。

本品以“冰片(艾片)”之名收載于《貴州省中藥材標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格》1965年版，以“冰片(天然冰片)”之名收載于《貴州省中藥材質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》1988年版，以“艾片(左旋龍腦)”之名收載于《貴州省中藥材、民族藥材質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》2003年版和《中華人民共和國(guó)藥典》2010年版[1]，[12]。

4 天然冰片

天然冰片為樟科植物樟Cinnamomumcamphora(L.)Presl的新鮮枝、葉經(jīng)提取加工制成的結(jié)晶[15]。本品是《中華人民共和國(guó)藥典》2005年版新增的品種?！疤烊槐笔窍鄬?duì)于機(jī)制冰片(合成龍腦)而得名的，龍腦冰片、艾片也屬于天然冰片。龍腦冰片主要依靠進(jìn)口，南洋龍腦香樹(shù)過(guò)度砍伐，龍腦香產(chǎn)量日少。艾片產(chǎn)量也有限，每畝艾納香葉產(chǎn)量只能制成艾粉8 kg左右[9]。龍腦冰片和艾片難以滿足需求，機(jī)制冰片是商品冰片的主要來(lái)源。但機(jī)制冰片中含有大量異龍腦，質(zhì)量次于天然冰片。因此我國(guó)科技工作者一直致力于國(guó)產(chǎn)天然冰片(右旋龍腦)的開(kāi)發(fā)研究，1987年江西省吉安地區(qū)林科所等單位發(fā)現(xiàn)樟樹(shù)中一種富含右旋龍腦的化學(xué)類型—龍腦樟[16]，由龍腦樟新鮮枝葉經(jīng)蒸餾冷卻可得到與“梅片”相近的天然冰片[17]。并以“天然冰片(天然右旋龍腦)”之名收入1996年版《江西省中藥材標(biāo)準(zhǔn)》[1]。湖南新晃1988年發(fā)現(xiàn)龍腦樟植物。2005年湖南懷化市第一個(gè)世界銀行貸款農(nóng)業(yè)綜合開(kāi)發(fā)科技項(xiàng)目——新晃龍腦樟項(xiàng)目正式啟動(dòng)。計(jì)劃用4年時(shí)間在新晃建設(shè)原料基地466.67 hm2，達(dá)到年產(chǎn)右旋龍腦(天然冰片)35t的規(guī)模[18]。2007年湖南省新晃縣龍腦開(kāi)發(fā)有限公司利用新晃縣獨(dú)特的的龍腦樟天然植物資源，開(kāi)發(fā)建成一條年產(chǎn)35t天然冰片的現(xiàn)代化工業(yè)生產(chǎn)基地[19]。

《中華人民共和國(guó)藥典》2005年版、2010年版以“天然冰片(右旋龍腦)”之名收載本品。

地方標(biāo)準(zhǔn)收載的天然冰片尚有《廣東省中藥材標(biāo)準(zhǔn)》2010年版收載的“天然右旋龍腦”，為樟科植物梅片樹(shù)Cinnamomumburmannii(C.G.et Th.Nees)Bl.新鮮枝葉經(jīng)水蒸氣蒸餾而制得；《山東省中藥材標(biāo)準(zhǔn)》1995年版、2002年版收載的“冰片(天然冰片)”，為唇形科百里香屬植物五脈地椒ThymusquinquecostatusCelak.全草提取得到的結(jié)晶[1]。

商品冰片除上述國(guó)家藥品標(biāo)準(zhǔn)和地方藥材標(biāo)準(zhǔn)收載的品種外，尚有合成梅片。20世紀(jì)90年代，廣州市黃埔化工廠采用中國(guó)科學(xué)院廣州化學(xué)研究所的一步法合成龍腦新工藝科研成果，選用高旋光度的優(yōu)質(zhì)松節(jié)油作原料，研制出了合成梅片(合成右旋龍腦)，質(zhì)量接近天然梅片，取得廣東省衛(wèi)生廳頒發(fā)的生產(chǎn)許可證，批文號(hào)：粵衛(wèi)藥準(zhǔn)字(94)第100123號(hào)。已有深圳、梅州、廣州、廣西和香港等地的多家藥廠使用本產(chǎn)品[22]。目前，該企業(yè)合成梅片年產(chǎn)量50 t。據(jù)玉溪日?qǐng)?bào)報(bào)道：云南林緣香料有限公司正謀劃建成150 t梅片產(chǎn)能，成為中國(guó)人工合成梅片之王[23]。

5 小結(jié)

綜上所述，中藥冰片在我國(guó)已有約1600年的應(yīng)用歷史。最早使用的是龍腦冰片，最晚從魏晉時(shí)期已開(kāi)始應(yīng)用。

我國(guó)早在18世紀(jì)就已有用艾納香提取加工制造冰片的實(shí)踐，兩廣地區(qū)19世紀(jì)已大量提取艾片，用于醫(yī)療和制墨工業(yè)，“艾片”之名始見(jiàn)于1928年出版的《增訂偽藥條辨》，20世紀(jì)30年代貴州開(kāi)始栽培艾納香并生產(chǎn)艾片，艾片從1965年版開(kāi)始收載于貴州省地方藥材標(biāo)準(zhǔn)，以“艾片(左旋龍腦)”之名收載于《中華人民共和國(guó)藥典》2010年版。

機(jī)制冰片在鴉片戰(zhàn)爭(zhēng)前后由德國(guó)、日本輸入我國(guó)，國(guó)人1948年在香港研制成功并生產(chǎn)機(jī)制冰片，1950年開(kāi)始在廣州生產(chǎn)，接著上海、天津、南京等地相繼設(shè)廠生產(chǎn)，成為商品冰片的主流品種。

1987～1988年江西省吉安和湖南新晃先后發(fā)現(xiàn)樟樹(shù)中一種富含右旋龍腦的化學(xué)類型—龍腦樟，由龍腦樟新鮮枝葉經(jīng)蒸餾冷卻可得到與“梅片”相近的天然冰片，并以“天然冰片(天然右旋龍腦)”之名收入1996年版《江西省中藥材標(biāo)準(zhǔn)》，《中華人民共和國(guó)藥典》從2005年版起，以“天然冰片(右旋龍腦)”之名收載本品。

商品冰片的種類尚有尚有《廣東省中藥材標(biāo)準(zhǔn)》2010年版收載的“天然右旋龍腦”，為樟科植物梅片樹(shù)Cinnamomumburmannii(C.G.et Th.Nees)Bl.新鮮枝葉經(jīng)水蒸氣蒸餾而制得；《山東省中藥材標(biāo)準(zhǔn)》1995年版、2002年版收載的“冰片(天然冰片)”，為唇形科百里香屬植物五脈地椒ThymusquinquecostatusCelak.全草提取得到的結(jié)晶。合成梅片(合成右旋龍腦)也有應(yīng)用。

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2012-11-22)