鄭順來

【摘要】弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)計算在教學(xué)中存在復(fù)習(xí)不到位的情況，本文就復(fù)習(xí)教學(xué)中該如何提高弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)計算做了題型歸納，并總結(jié)出基本的解題思路。

【關(guān)鍵詞】電離平衡 物料守恒 電荷守恒

【中圖分類號】G633.8 【文獻(xiàn)標(biāo)識碼】A 【文章編號】2095-3089（2013）06-0168-02

2013年福建省普通高中畢業(yè)班質(zhì)量檢查理科綜合能力測試23題片段（5）HR是含Z（碳元素）元素的一元酸。室溫時，用0.250mol·L-1NaOH溶液滴定25.0 mL HR溶液時，溶液的pH變化 情況如右圖所示。其中，a點表示兩種物質(zhì)恰好完全反應(yīng)。

①右圖中x______7（填“>”、“<”或“=”）。

②室溫時，HR的電離常數(shù)Ka=______ （填數(shù)值）①。

廈門全部考生統(tǒng)計第①小題得分率為38.6%，第②小題得分率只有6.25%，從這個超低的得分率說明學(xué)生在電離常數(shù)計算方面還十分薄弱，說明高三總復(fù)習(xí)沒復(fù)習(xí)到位！

在緊接著的補(bǔ)缺補(bǔ)漏復(fù)習(xí)考試中關(guān)于平衡常數(shù)的計算試題得分率依然很低，學(xué)生也反饋關(guān)于電離常數(shù)的計算題型不知從何入手，考試時更是想不到解題思路。高三復(fù)習(xí)中應(yīng)該如何突破關(guān)于平衡常數(shù)計算？本人認(rèn)為可以通過以下四個題型的解題思路分析，歸納出突破弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)計算的解題方法。從平衡常數(shù)計算的表達(dá)式中可以看出（以弱酸HA為例），要求得Ka值（通常用Ka表示弱酸的電離平衡常數(shù)，用Kb表示弱堿的電離平衡常數(shù)），重要的環(huán)節(jié)就是從題干所提供的信息中挖掘出c（HA）、c（A-）、 c（H+）等微粒的平衡濃度，下面就近幾年出現(xiàn)較有代表性的題型進(jìn)行分析歸納。

1.直接計算型

求Ka值的最簡單題型是試題中直接題給出的各種微粒濃度，則直接根據(jù)公式進(jìn)行計算就可以求出Ka值。

例1：已知室溫時0.1mol·L-1HA溶液的pH =3，則HA溶液中HA的電離平衡常數(shù)Ka等于多少？

起始濃度（mol·L-1） 0.1 0 0

平衡濃度（mol·L-1） 0.1-1.0×10-3 1.0×10-3 1.0×10-3

2.隱含在中和反應(yīng)中的K值計算題型

有些微粒的平衡濃度不能從試題中直觀的獲得，有些隱含的信息學(xué)生不懂得用，解答這種試題時就顯得無從下手，學(xué)會挖掘隱含的信息是解題的一種重要技能，例如下面兩例題就是把一些微粒的平衡濃度隱含在中和反應(yīng)或中和滴定中。

例2：已知室溫時某濃度的 HA溶液pH=3，完全中和30mL該溶液需要0.15mol·L-1的NaOH溶液體積為20mL，則該溶液中HA的電離平衡常數(shù)Ka等于多少？

解題思路是①根據(jù)HA？葑H++A-的平衡關(guān)系寫出平衡常數(shù)表達(dá)式Ka= ，②從試題所提供的信息，根據(jù)溶液中電荷守恒和物料守恒規(guī)律獲取c（HA）、c（A-）、 c（H+）的相應(yīng)平衡濃度。

根據(jù)題意室溫時該HA溶液的pH=3（同例1 ）就可以求得c（A-）=c（H+）=1.0×10-3 mol·L-1，求出Ka的關(guān)鍵在于 HA的平衡濃度是多少？它就隱含在恰好中和該溶液需要的NaOH溶液中，根據(jù)物料守恒關(guān)系：n（HA）=n（NaOH），便可求得HA的初始濃度和平衡濃度。

平衡濃度（mol·L-1） 0.1-1.0×10-3 1.0×10-3 1.0×10-3 將上述平衡濃度代入表達(dá)式就能求得Ka值。

變式題型：例3：2013年福建省普通高中畢業(yè)班質(zhì)量檢查理科綜合能力測試23第 （5） ②小題（試題在第一頁），各種微粒的平衡濃度被巧妙的隱含在pH——V（NaOH）關(guān)系坐標(biāo)圖中，由于大部分學(xué)生不能將Ka與pH——V（NaOH）關(guān)系坐標(biāo)圖聯(lián)系起來，自然無法計算出HR是含Z（碳元素）元素的一元酸的Ka。

解題思路：①根據(jù)HR ？葑 H+ + R-的平衡關(guān)系寫出平衡常數(shù)表達(dá)式Ka= ，②從試題所提供的信息，根據(jù)溶液中電荷守恒和物料守恒獲取c（HA）、c（A-）、 c（H+）的相應(yīng)濃度。本題巧妙之處在于它將c（R-）、 c（H+）的平衡濃度隱含在中和滴定曲線的起點即V（NaOH）=0時pH=3處，將c（HR）的起始濃度隱含在恰好中和時曲線的a點，即V（NaOH）=20 mL時恰好中和，解題過程同例2。

3.鹽溶液中的K值計算

求鹽溶液中的K值難度更大，溶液中各種微粒的平衡濃度更難求出。

例4：（山東09.28片段） （4）在25℃下，將a mol·L-1的氨水與0.01mol·L-1的鹽酸等體積混合，反平衡時溶液中c（NH ）=c（Cl-）。則溶液顯_____性（填“酸”“堿”或“中”）；用含a的代數(shù)式表示NH3·H2O的電離常數(shù)Kb=__________。②

判斷溶液的酸堿性只需根據(jù)電荷守恒：c（NH ）+ c（H+）=c（Cl-）+c（OH-），由c（NH ）=c（Cl-），可知c（H+）=c（OH-），則溶液呈中性。

計算Kb解題思路：①根據(jù)NH3·H2O？葑NH + OH-的平衡關(guān)系寫出平衡常數(shù)表達(dá)式Ka= 。

②由于溶液呈中性， c（OH-）= 1×10-7 mol·L-1，因兩種溶液等體積混合，溶液總體積變成兩溶液體積之和，則濃度變成原來的一半，c（NH ）=c（Cl-）= =0.005 mol·L-1，根據(jù)物料守恒關(guān)系：溶液中含氮的微粒為NH3·H2O和NH ，全部來源于氨水，因此，c（NH ）+c（NH3·H2O）= mol·L-1，則平衡時c（NH3·H2O）= mol·L-1-c（NH ）= mol·L-1-0.005mol·L-1，所以Kb= = = mol·L-1。 變式題型、常溫下，0.1mol·L-1的HCOONa溶液的pH=10，求HCOOH的Ka。

解題思路：

根據(jù)電荷守恒：c（Na+）+ c（H+）=c（HCOO-）+c（OH-），得出c（HCOO-）=c（Na+）+c（H+）-c（OH-）=（0.1+10-10-10-4）=0.1mol·L-1。

根據(jù)物料守恒：c（HCOO-）+c（HCOOH）=c（Na+），所以c（HCOOH）=c（Na+）-c（HCOO-）=c（Na+）-【c（Na+）+ c（H+）-c（OH-）】= c（OH-）-c（H+）=（10-4-10-10 ）=10-4mol·L-1，所以

Ka=（c（H+）×c（HCOO-））/c（HCOOH）=（10-10×0.1）/10-4= 10-7mol·L-1.

4.利用平衡常數(shù)計算平衡濃度題型

例5：已知室溫時0.1mol·L-1HA溶液的pH=3，則室溫時0.01mol·L-1HA溶液中c（A-）等于_________。

解題思路是兩溶液怎聯(lián)系起來？關(guān)鍵是能夠聯(lián)想到弱酸的電離平衡常數(shù)，聯(lián)想到“電離平衡常數(shù)的數(shù)值與溫度有關(guān)，與濃度無關(guān)”，上述兩溶液溫度都是室溫，所以兩溶液的電離平衡常數(shù)Ka值相同。

解：（1）求出室溫時0.1mol·L-1HA溶液的Ka=1.0×10-5mol-1（同例1）。

（2）將（1）求得的Ka=1.0×10-5mol·L-1做為已知量應(yīng)用到另一溶液0.01mol·L-1HA溶液的計算中來。

由Ka= = =1.0×10-5mol·L-1，將c（H+） =c（A-）代入便可求得室溫時0.01mol·L-1HA溶液中c（A-）等于多少。

綜合上述四種題型，可以形成對電離平衡常數(shù)計算題型的基本解題思路：一、準(zhǔn)確書寫平衡常數(shù)計算式；二、挖掘隱含信息，利用物料守恒和電荷守恒求出計算式中各種微粒的平衡濃度就可求出平衡常數(shù)。

參考文獻(xiàn)：

[1]2013年福建省普通高中畢業(yè)班質(zhì)量檢查理科綜合能力測試卷。

[2]2009年山東省理科綜合測試卷。