何帆 杜芳權 郭韻
摘 要:介紹了2,6-二氯苯酚的生產方法及應用,并敘述了國內生產、開發(fā)、市場情況。
關鍵詞:2,6-二氯苯酚 生產 用途 開發(fā) 市場
中圖分類號:TQ640.4 文獻標識碼:A 文章編號:1672-3791(2013)03(a)-0100-01
2,6-二氯苯酚,分子式:C6H4Cl2O,分子量163.00,熔點68℃~69℃,沸點219℃~220℃。它作為一種重要的化工原料,廣泛應用于化工、醫(yī)藥、農藥等部門,它是合成非甾體解熱鎮(zhèn)痛藥雙氯滅痛和農藥除草劑的原料[1]。特別是近年來雙氯滅痛發(fā)展十分迅速,隨著應用范圍的日漸廣泛,對合成雙氯滅痛的原料2,6-二氯苯酚需求亦會大幅度增加。
1 2,6-二氯苯酚的合成方法
(1)苯酚縮合法[2]。
以苯酚和丙酮為原料,經縮合制備得雙酚A,再經氯化、脫烴合成得2,6-二氯苯酚。
(2)4-羥基苯甲酸法[3]。
4-羥基苯甲酸經氣化、脫羧得2,6-二氯苯酚。
(3)苯酚催化氯化法[4]。
以苯酚為原料,經過催化氯化而得。其母液中2,6-二氯苯酚的質量分數可達70%左右,并副產部分2,4-二氯苯酚,蒸餾后產品純度為98%。
(4)環(huán)己酮氯化法。
以環(huán)己酮為原料,經氯化、熱解脫氯化氫制得2,6-二氯苯酚。
(5)鄰氯苯酚催化氯化法[5]。
鄰氯苯酚經催化劑催化氯化制得2,6-二氯苯酚。
2 2,6-二氯苯酚的國內開發(fā)和市場情況
2,6-二氯苯酚作為重要的有機化學中間體,在實際應用中極為廣泛,目前已拓展到了醫(yī)藥、農藥、染料等領域,而我國2,6-二氯苯酚是為配套生產醫(yī)藥雙氯滅痛而發(fā)展起來的。我國2,6-二氯苯酚的發(fā)展歷程可謂是跌宕起伏,據統(tǒng)計1992年我國2,6-二氯苯酚的出口量只有63 t,主要用于生產雙氯滅痛。到了1994年年初,沈陽化工大學、錦州有機化工廠先后開發(fā)成功了使用苯酚和丙酮為原料合成2,6-二氯苯酚工藝路線,并在遼寧錦州有機化工廠建設了一條300t/a生產線,而后在宜興市金氏化工廠、濰坊海利諾化工廠相繼建設了生產裝置。1994年至1996年,我國2,6-二氯苯酚的發(fā)展得到了長足的進步,生產能力從最初的300t/a一躍增加至850t/a,當時2,6-二氯苯酚的銷售價格也相當可觀,大概維持在4.38萬元/t。1997年-2005年,2,6-二氯苯酚的發(fā)展面臨極大的挑戰(zhàn)。亞洲金融危機給我國帶來了前所未有的災難,國內雙氯滅痛的出口量急劇下滑。導致2,6-二氯苯酚的消耗量急劇下滑。同時由于印度醫(yī)藥合成業(yè)的政策遠比我們優(yōu)惠,給我國帶來了很大的沖擊,使我國在競爭中完全處于下風,逐漸失去了原有的市場。據相關數據統(tǒng)計,2006年我國共生產2,6-二氯苯酚1200 t,出口總量達到800 t,350 t用于生產雙氯滅痛,其它行業(yè)用量50 t左右,生產和銷售基本平衡。目前主要的生產廠家是河南福潤德化工有限公司、襄樊諾爾化工有限公司、東營僑昌康愛特化學有限公司等。2006年至2010年,2,6二氯苯酚的下游產品市場急劇萎縮,其市場價格維持在9000~10000元/t。隨著2,6-二氯苯酚的市場逐漸好轉,其呈現(xiàn)了良好的發(fā)展勢頭,據中國化工網預測,2014年國內2,6-二氯苯酚的需求量達到了30000t/a,而目前國內生產廠家產量不到15000t/a,并且需求量將以每年8%~10%的增長率增長,預計在“十三五”期間,將會有一個更加廣闊的發(fā)展空間,具有良好的市場前景。
3 2,6-二氯苯酚的應用
2,6-二氯苯酚是一種重要的有機化學中間體,廣泛應用于化工、醫(yī)藥、農藥等部門,它是合成非甾體解熱鎮(zhèn)痛藥雙氯滅痛和農藥除草劑的原料。
3.1 硫酸胍氯酚
2,6-二氯苯酚與1,2-二氯乙烷在堿性下條件下發(fā)生醚化反應制得2,6-二氯苯酚-β-氯基醚,再和水合肼縮合后,最后與甲基硫脲硫酸鹽作用得到硫酸胍氯酚。
硫酸胍氯酚是一種降壓藥物,主要用于中度和重度舒張壓高的高血壓。
3.2 雙氯滅痛
2,6-二氯苯酚和苯胺反應制得2,6-二氯二苯胺,再和鄰氯苯乙酸反應制得雙氯滅痛。
它是一強非固醇類的解熱鎮(zhèn)痛消炎藥,是一種新型強效消炎、鎮(zhèn)痛藥。
4 2,6-二氯苯酚生產業(yè)面臨的任務和發(fā)展建議
1994年至1996年,我國2,6-二氯苯酚的發(fā)展得到了長足的進步。2010年-至今,又迎來了良好的發(fā)展勢頭。但國內外市場競爭日趨激烈,同時我國環(huán)境保護意識日益增強,使得2,6-二氯苯酚發(fā)展將面臨嚴峻考驗。鑒于以上兩個因素,當務之急是解決下述兩個問題。
4.1 加強創(chuàng)新
我國2,6-二氯苯酚的發(fā)展已取得了長足的進步,但仍舊存在著許多不足,特別值得關注的是我國在研究開發(fā)高純度、低成本的2,6-二氯苯酚方面,和世界先進水平還存在著較大的差距,企業(yè)、高校、研究院應該加強聯(lián)合,互相之間取長補短,生產出高質量、高收率的2,6-二氯苯酚;同時應該多研究溶解結晶分離工藝技術,特別是在制備高純度的2,6-二氯苯酚時,避免采用傳統(tǒng)的精餾分離技術。精餾分離技術不但能耗高,而且溶劑難以回收、再次利用。根據2,6-二氯苯酚的供求情況,選擇合適的合成方法進行合成,選擇較優(yōu)的合成工藝條件。
4.2 增強環(huán)境保護意識
2,6-二氯苯酚具有刺激性氣味,生產過程中會產生大量的副產物,嚴重污染環(huán)境。近幾年國內有不少2,6-二氯苯酚生產企業(yè)都因污染問題而關停并轉,比如成都格雷西亞化工廠、海門市海德威化工有限公司、江西上饒現(xiàn)代化工有限公司等。所以2,6-二氯苯酚生產裝置建在郊區(qū)比較合適,生產過程必須封閉,對生產過程中產生的副產物必須集中收集、集中處理,最重要的是定期檢查大氣及水源中酚類物質的總含量,做到及時發(fā)現(xiàn)問題,及時解決問題。
5 結論
2,6-二氯苯酚在國外有很好的消費市場,但同樣面臨著嚴峻的考驗。我們必須從以下兩方面進行根本性的改造。首先,從生產工藝進行改造,應開展溶解結晶分離工藝技術的研究,避免采用傳統(tǒng)的高能耗的精餾分離技術。其次,在完善工藝的同時,擴大生產規(guī)模,降低成本,在國際上具有一定的競爭能力。
參考文獻
[1] 張想竹,吳明書.2,6-二氯苯酚的合成[J].中國醫(yī)藥工業(yè)雜志,1997(11):558-576.
[2] 管春生,陳芬二.2,6-二氯苯酚的合成工藝研究[J].武漢化工學院學報,1997(9):20-21.
[3] 趙美法.苯酚的系列氯代衍生物的合成與應用[J].中國氯堿,2002(7):19-20.
[4] 江鎮(zhèn)海.氯代芳烴及酚類在農藥中的應用和市場開發(fā)前景[J].上?;?,2011(12):68-71.
[5] 王志祥,駱培成.鄰氯苯酚制備2,6-二氯苯酚的工藝條件研究[J].精細石油化工,2001(4):35-37.