趙文娟
【摘要】通過對循環(huán)水系統(tǒng)中出現(xiàn)的氨泄露所引起的循環(huán)水水質(zhì)惡化現(xiàn)象的分析,揭示了氨在循環(huán)水中的轉(zhuǎn)化歷程和造成各種現(xiàn)象發(fā)生的主要原因,同時提出了相應的處理辦法。
【關(guān)鍵詞】循環(huán)水;氨;泄漏
【中圖分類號】TU991 【文獻標識碼】A 【文章編號】1672-5158(2013)03-0077-02
近年來,隨著工業(yè)技術(shù)的迅猛發(fā)展,循環(huán)水系統(tǒng)的運行也趨于長周期平穩(wěn)運行;但對很多生產(chǎn)氮肥或合成氨的工廠,在生產(chǎn)過程中也不可避免地遇到了漏氨造成循環(huán)水水質(zhì)惡化的問題。為了降低和盡量避免漏氨對循環(huán)水系統(tǒng)造成的危害,認真分析漏氨的主要原因,并以此提出了相應的防范措施,在實際應用中取得了良好的效果。
1. 循環(huán)冷卻水中氨的來源
循環(huán)水中的氨一部分來自環(huán)境中,某些工藝設備漏氨之后,影響周圍環(huán)境,大氣中的氨又會經(jīng)冷卻塔吸入循環(huán)水系統(tǒng)?;蛘甙彼九馨?,而又在冷卻塔的上風向時,會使循環(huán)水中氨含量突然增高。這些氨又會被周圍其他循環(huán)冷卻水系統(tǒng)吸收,導致經(jīng)常性含氨量高,從而造成經(jīng)常性危害。
還有一部分氨來自工藝換熱器的漏氨,某些工藝介質(zhì)含氨的換熱器發(fā)生管穿孔泄漏或管板滲漏,則會使循環(huán)冷卻水中含氨,含氨量隨滲漏或泄漏的程度而變。合成氨及氨加工裝置的水冷器容易發(fā)生這種情況。所以,工藝介質(zhì)泄漏的危害成為氮肥廠的通病。泄漏量大時,危害相當嚴重。
2. 氨對循環(huán)水危害的原因
循環(huán)水系統(tǒng)為微生物的生長提供了非常適宜的條件,如溫度、pH值等等,水中氨含量的增加又為導致氨轉(zhuǎn)化的硝化和反硝化作用的微生物菌群提供了營養(yǎng)源,大量的硝化和反硝化反應的發(fā)生是導致水質(zhì)惡化的根本原因,尤其是硝化反應過程。
2.1 硝化作用的過程
循環(huán)水中的硝化作用是由自養(yǎng)型好氧微生物完成、將氨氧化成硝酸的過程,它包括兩個步驟:第一步由亞硝酸菌將氨氮轉(zhuǎn)化為亞硝酸根;第二步由硝酸菌將亞硝酸根進一步轉(zhuǎn)化為硝酸根。分步反應如下:
亞硝化:2NH3+3O2→2H++2NO2-+ H20+619.7kJ
硝化:2NO2-+O2→2NO3-+ 201kJ
進行硝化作用的兩類細菌總稱為硝化細菌,二者均為革蘭氏染色陰性,細菌呈桿狀或球狀,有鞭毛、能運動,多數(shù)易形成菌膠團,嚴格自養(yǎng)、專性好氧。亞硝化細菌以氨為能源生成的NO2-又恰恰為硝化細菌提供了營養(yǎng)源。
2.2 反硝化過程
循環(huán)水中的溫度和pH值條件同樣適合于反硝化菌群,但是反硝化作用只有在溶解氧含量小于0.5mg/L時才會發(fā)生,所以在循環(huán)水漏氨后的短時間內(nèi),對于水質(zhì)變化幾乎不起作用;然而漏氨后大量NO3-的生成為反硝化反應提供了營養(yǎng)源,在粘附產(chǎn)物(尤其是生物粘泥)和金屬本體的接觸面上,由于溶解氧無法擴散到,此處的溶解氧極低,很容易發(fā)生反硝化反應,其總反應式為:
C6H12O6+4N03→6C02+6H20+2N2+1758KJ
循環(huán)水系統(tǒng)中出現(xiàn)氨泄露后,氨發(fā)生了以下的轉(zhuǎn)化:大降低,因而也就促進了水中異養(yǎng)菌及其他各類微生物的大量繁殖,使水中微生物數(shù)量及粘泥量大量增加[3]。當氨污染很嚴重而加氯能力又極其不足時,NO2-會居高不下,余氯上不去,甚至等于零,微生物會達到無法控制的程度。
4. 氨污染危害的控制方法
許多廠已從實踐中總結(jié)了不少成熟的經(jīng)驗,可以基本控制這種危害[4]。現(xiàn)介紹如下:
(1)加大加氯機能力,快速通氯
通氯殺生時,氯既要殺滅微生物,又要養(yǎng)花NO2-。氯氧化NO2-的速度實際上大于氯殺滅微生物的速度。因為如果后者大于前者,則不會產(chǎn)生水質(zhì)惡化的危害了。為此,要達到徹底殺滅微生物的目的,必須首先壓倒NO2-,基本消滅NO2-。只有快速通氯才能達到目的。由于水中的微生物在不斷繁殖,更由于水中還在不斷漏氨,又在不斷產(chǎn)生NO2-,所以低速通氯則會發(fā)生相持現(xiàn)象,不能壓倒NO2-,水中很難產(chǎn)生余氯,無法徹底殺生。水中的余氯與NO2-基本上是不并存的。即NO2-達到一定數(shù)量時,測定的余氯常為零。當NO2-≤0.35mg/L時,余氯與NO2-并存,但余氯不高。事實上氨污染時,水中的NO2-也不可能消滅。即使暫時消滅,一旦停氯,亞硝酸菌又會繁殖,NO2-又會上升。我們所希望的只是在通氯期間NO2-的短暫基本消失,利用此短暫的機會使各種細菌更多地被殺滅,使余氯趕快提上去。
(2)使用非氧化性殺生劑
非氧化性殺生劑的作用與氧化性殺生劑不同。非氧化性殺生劑不與NO2-作用,可以繞開NO2-直接殺滅各種微生物,包括亞硝酸菌等硝化菌群。由于亞硝酸菌大部分被消滅,NO2-含量也自然地下降。如果接下來繼續(xù)使用氧化性殺生劑,則其效率會大大提高。因為NO2-不消耗非氧化性殺生劑,故其消耗量不高,殺生效率高。因此,很適合于對付因氨污染造成的水質(zhì)惡化。在水質(zhì)惡化出現(xiàn)苗頭時,用一次,待水質(zhì)出現(xiàn)好轉(zhuǎn),NO2-下降后仍用氯殺生。常用的非氧化性殺生劑有SQ8、S15、1227、潔爾滅、新潔爾滅、雙氯酚、SM-103等。
在使用非氧化劑殺生劑之后,NO2-一般可降至0.1mg/L以下,甚至改用加氯后數(shù)日內(nèi)仍然保持<0.1mg/L。非氧化性殺生劑一般都有很好的剝離性能,能夠剝離系統(tǒng)中附著的大量粘泥,有利于粘泥排出系統(tǒng)外。
(3)增加補水,加強排污置換
在循環(huán)水系統(tǒng)已經(jīng)出現(xiàn)嚴重的氨污染,并且導致水質(zhì)惡化,應通過大排大補對水系統(tǒng)進行大量置換,將濁度和粘泥量降到接近于正常值,也或者加大旁濾量,注意觀察系統(tǒng)中濁度的變化,及時消除因細菌過量繁殖造成的濁度上升和粘泥量增大。
(4)加強監(jiān)測,控制泄漏
要控制循環(huán)水系統(tǒng)中的微生物,除需要監(jiān)測微生物的數(shù)量及粘泥量之外,還應增加必要的化學分析項目以加強監(jiān)測。如分析水中的氨、亞硝酸根及化學耗氧量COD,這些項目比分析細菌速度快,更能反映氨污染危害的趨勢。所以氮肥廠應將其列入分析項目,一般每周至少分析一次。如發(fā)現(xiàn)氨泄漏,則NH4+和NO2-需每日分析一次,在NH4+>10mg/L,或NO2->1.0mg/L時,就需每日分析一次。
5.結(jié)論
通過對漏氨情況下的循環(huán)水控制,得出以下結(jié)論:
1)由于氨漏入循環(huán)水中消耗了大量氯,使氯的殺菌能力大大降低,但是同時加大系統(tǒng)的通氯量,可消耗一部分NH3,能減輕系統(tǒng)微生物的繁殖。