馮學(xué)花

（安徽新華學(xué)院藥學(xué)院，安徽合肥230088）

婦科柴芍顆粒中重金屬砷、鉛的含量測定

馮學(xué)花

（安徽新華學(xué)院藥學(xué)院，安徽合肥230088）

目的：建立婦科柴芍顆粒中重金屬鉛和砷含量測定的方法.方法：采用石墨爐原子吸收分光光度法測定婦科柴芍顆粒中重金屬鉛的含量，用原子熒光法測定婦科柴芍顆粒中砷的含量.結(jié)果：重金屬鉛的含量在0～50ng/ml范圍內(nèi)線性關(guān)系良好(r=0.9996)，平均回收率為97.6%(n=3，RSD=1.9%)，金屬砷的含量在0～10ng/ml范圍內(nèi)線性關(guān)系良好(r=0.9994)，平均回收率為105.3%(n=3，RSD=1.7%).結(jié)論：所建方法簡便﹑快速，重現(xiàn)性好，專屬性強(qiáng)，靈敏度高，適合測定婦科柴芍顆粒中鉛和砷的含量.

婦科柴芍顆粒；重金屬；鉛；砷；含量測定

婦科柴芍顆粒是來源于經(jīng)驗(yàn)方，臨床用于治療婦女慢性盆腔炎，療效滿意，本方主要由柴胡、枳實(shí)（炒）、白芍、敗醬草等多種中藥組成.由于中藥材受其生長環(huán)境的污染以及藥材種類的自身特點(diǎn)，都含有一定的有害重元素,如鉛(Pb)、砷( s)等.重金屬是中藥的重要污染物之一.一旦進(jìn)入體內(nèi)，會(huì)在人體內(nèi)蓄積，與體內(nèi)酶蛋白牢固結(jié)合,從而使蛋白質(zhì)變性,酶失去活性，組織細(xì)胞出現(xiàn)結(jié)構(gòu)和功能上的損害.其中鉛主要損害神經(jīng)系統(tǒng)、造血系統(tǒng)、血管和消化系統(tǒng)；砷主要是擴(kuò)張毛細(xì)血管，麻痹血管舒縮中樞，使腹腔臟器嚴(yán)重失血，引起肝、心等實(shí)質(zhì)器官的損害.近年來，我國中藥材及其復(fù)方制劑受到有害重金屬元素污染時(shí)有報(bào)道，重金屬超標(biāo)事件成為國際醫(yī)藥市場的熱門話題，嚴(yán)重?fù)p害了中藥的形象,造成極大的經(jīng)濟(jì)損失.中藥的形象,造成極大的經(jīng)濟(jì)損失.然而，近年來中藥材及其復(fù)方制劑的重金屬系統(tǒng)研究較少，婦科柴芍顆粒中的重金屬測定未見報(bào)道，本實(shí)驗(yàn)對婦科柴芍顆粒的重金屬鉛和砷進(jìn)行測定及方法學(xué)研究，為藥物進(jìn)行質(zhì)量評價(jià)及制定重金屬的限量標(biāo)準(zhǔn)提供依據(jù)[1].

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器及工作條件

DL-03型石墨電熱板（長沙諾達(dá)儀器設(shè)備有限公司），AA320 N型原子吸收分光光度計(jì)（上海儀電分析儀器有限公司），AFS-8230型原子熒光光度計(jì)（北京吉天儀器有限公司），PL-403電子天平（梅普勒）托利多儀器廠）.

1.2 樣品與試劑

婦科柴芍顆粒10批（自制中試產(chǎn)品）；執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)：申報(bào)新藥用藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn).優(yōu)級純硝酸（GR）、高氯酸（GR）、鹽酸（GR）；磷酸二氫銨、硝酸鎂，硼氫化鉀、硫脲（AR，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑北京有限公司）；實(shí)驗(yàn)用水均為二次蒸餾水；鉛、砷（國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心）.

1.3 儀器主要工作條件

原子吸收分光光度計(jì)的工作條件：波長283 nm，狹縫0.5 nm，燈電流5mA.干燥溫度80℃持續(xù)5秒，然后升至90℃持續(xù)30秒，后再升至120℃持續(xù)10秒，灰化溫500℃持續(xù)5秒，原子化溫度2500℃持續(xù)1秒.

原子熒光光度儀的工作條件：光電倍增管負(fù)高壓300 V，燈電流60mA，載氣流量400mL/min，屏蔽氣流量900mL/min，原子化器高度8mm[2].

1.4 實(shí)驗(yàn)方法

1.4.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液的制備：精密稱取標(biāo)準(zhǔn)鉛適量，用0.5mol/L硝酸溶液配制成質(zhì)量濃度為50 ng/L的標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液.

標(biāo)準(zhǔn)砷溶液的制備：精密稱取標(biāo)準(zhǔn)砷適量，用5%鹽酸溶液配制成質(zhì)量濃度為100 ng/L的標(biāo)準(zhǔn)砷溶液.

1.4.2 樣品溶液的制備

取婦科柴芍顆粒適量，精密稱取1 g，置于50mL的具塞三角燒瓶中，加入硝酸9mL；高氯酸1mL，浸泡過夜，置電熱板上進(jìn)行濕法消解，至冒白煙，消化液呈透明略帶黃色，少量多次的加入蒸餾水加熱以除酸，放冷，將消化液轉(zhuǎn)入10mL的容量瓶中，錐形瓶用少量0.5mol/L硝酸多數(shù)洗滌，洗液并入容量瓶中，用0.5mol/L硝酸定容至刻度，搖勻，供測鉛用.精密量取上述樣品溶液2mL于10mL容量瓶中，加入1mL15%硫脲-15%抗壞血酸，用5%鹽酸定容至刻度，搖勻，供測砷用.同時(shí)做空白試驗(yàn)[2].

1.4.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備

鉛溶液標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備：取上述50 ng/L的標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液用0.5mol/L硝酸稀釋成系列濃度的溶液，同時(shí)加入1%磷酸二氫銨-0.2%硝酸鎂10 μL，測吸收度，以濃度（C）為橫坐標(biāo)，吸光度（A）為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得回歸方程：A=0.00295 C+0.00590，r=0.9996

表明標(biāo)準(zhǔn)鉛在工作范圍內(nèi)線性關(guān)系良好.

砷溶液標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備：取上述100 ng/L的標(biāo)準(zhǔn)砷溶液1mL，置于10mL容量瓶中，加入1mL15%硫脲-15%抗壞血酸，用5%鹽酸定容至刻度，搖勻，得標(biāo)準(zhǔn)砷儲(chǔ)備液，取標(biāo)準(zhǔn)砷儲(chǔ)備液用5%鹽酸稀釋成系列濃度的溶液，測熒光，以濃度（C）為橫坐標(biāo)，熒光強(qiáng)度（I）為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得回歸方程：I=85.652 C-16.858，r=0.9994

表明標(biāo)準(zhǔn)砷在工作范圍內(nèi)線性關(guān)系良好[4].

2 結(jié)果與討論

2.1 樣品中重金屬鉛、砷的測定結(jié)果

按照標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制項(xiàng)下的方法，分別測定10批婦科柴芍顆粒重金屬鉛、砷含量，每個(gè)批號平行測3份，取均值作為其含量，計(jì)算RSD，結(jié)果見表1.

表1 科柴芍顆粒中鉛、砷的含量（n=3）

2.2 回收率試驗(yàn)

取批號為20110706的婦科柴芍顆粒，精密稱取1.0 g3份，分別加入含250 ng鉛的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液、350 ng砷的砷標(biāo)準(zhǔn)溶液，按樣品溶液的制備項(xiàng)下方法，分別測定吸光度或熒光值，計(jì)算回收率分別為97.6%和105.3%，RSD分別為1.9%和1.7%.試驗(yàn)結(jié)果表明，本法回收率良好[4].

2.3 討論

通常認(rèn)可的重金屬分析方法有：微譜分析（MS）、紫外可分光光度法（UV）、原子吸收法（AAS）、原子熒光法（AFS）、電感耦合等離子體法（ICP）、X熒光光譜（XRF）、電感耦合等離子質(zhì)譜法（ICP-MS）.日本和歐盟國家有的采用電感耦合等離子質(zhì)譜法（ICP-MS）分析，但對國內(nèi)用戶而言，儀器成本高.也有的采用X熒光光譜（XRF）分析，優(yōu)點(diǎn)是無損檢測，可直接分析成品，但檢測精度和重復(fù)性不如光譜法.

原子吸收光譜法是20世紀(jì)50年代創(chuàng)立的一種新型儀器分析方法，它與主要用于無機(jī)元素定性分析的原子發(fā)射光譜法相輔相成，已成為對無機(jī)化合物進(jìn)行元素定量分析的主要手段.原子熒光光譜法是通過測量待測元素的原子蒸氣在特定頻率輻射能激以下所產(chǎn)生的熒光發(fā)射強(qiáng)度，以此來測定待測元素含量的方法.該法具有靈敏度高、線性范圍較寬、干擾少的特點(diǎn).原子熒光光譜法在砷、汞等元素的測定標(biāo)準(zhǔn)中已成為第一法.所以用原子吸收法測定婦科柴芍顆粒的鉛，原子熒光法測定婦科柴芍顆粒的砷更合理[5].

〔1〕國家藥典委員會(huì).中華人民共和國藥典［S］.北京：中國醫(yī)藥科技出版社，2010.附錄XD.

〔2〕譚婉清，賈艷花，賴宇紅.消渴丸中重金屬鉛和砷的含量測定[J].廣東微量元素科學(xué),2011，18 (8):44-48.

〔3〕張雪菊，周玲，楊寧.藏藥二十五味珍珠丸中重金屬元素分析［J］.中國藥事,2010,24(4):344-346.

〔4〕葉梅，朱興瓊.火焰原子吸收光譜法測定蘆薈中微量鐵、鋅含量[J].廣東微量元素科學(xué),2011，18 (8):49-51.

〔5〕徐曉琴，魏鴻雁，石磊嶺，等.沙棗中重金屬鎘含量分析[J].中國民族醫(yī)藥雜志,2012，2(2):55-56.

R927.1

A

1673-260X（2013）03-0168-02

安徽新華學(xué)院校級科研項(xiàng)目（2011zr009）