崔 勇 顧用紅 陳曉燕

水中揮發(fā)酚檢測能力驗證考核回顧

崔 勇 顧用紅 陳曉燕

IERMT11-09水中揮發(fā)酚檢測是由環(huán)境保護部標準樣品研究所組織實施的能力驗證活動，全國共有130家實驗室參加，各參試實驗室接收濃度相近的考核樣a、b各1支，江蘇省水環(huán)境監(jiān)測中心南通分中心采用連續(xù)流動分析技術（CFA）測定并提交成果。

1 材料與方法

1.1 方法依據

《水中揮發(fā)酚的測定氣泡間隔流動分析法》DB32/T1090-2007。

1.2 儀器設備

荷蘭SKALAR公司SAN++型連續(xù)流動分析儀，配備揮發(fā)酚反應模塊。

1.3 分析試劑

按DB32/T1090-2007配置，所有試劑現用現配，靜置消除氣泡后使用。

1.4 標準物質

采用水利部水環(huán)境監(jiān)測評價研究中心產品。酚標準溶液：100mg/L±2%，稀釋為2.0mg/L標準使用液；酚標 準 樣 品 ：0.1040 ±0.0064mg/L，0.1678±0.0102mg/L。

1.5 實驗步驟

1.5.1 標準曲線的配置

分取2.0mg/L酚標準使用液0.0ml、1.0ml、2.0ml、4.0ml、6.0ml、8.0ml、10.0ml至100ml容量瓶中，用蒸餾水定容至刻度。

1.5.2 考核樣品的定值

用10ml干燥潔凈的胖肚吸管從安剖瓶中準確移取10ml濃樣至1000ml容量瓶中，用蒸餾水定容至刻度。

1.5.3 儀器設備的操作

連接揮發(fā)酚分析模塊，按操作規(guī)程開機并進行基線參數設定，待基線運行平穩(wěn)后開始測定；測定結束后對儀器進行充分的清洗維護。

2 考核結果

a、b樣各同步測定10次平行。a樣考核結果見表1，b樣考核結果見表2。

3 考核成果自我評估

3.1 儀器狀態(tài)評估

考核過程中，基線圖譜平滑，各樣按時出峰，無雜異峰干擾，基線本底漂移峰高值<1000DU，表明儀器狀態(tài)穩(wěn)定。

3.2 標準曲線評估

方程 C （ArOH，mg/L）=3.307×10-6（DU-DU0）＋6.738×10-4，截距 6.738×10-4<方法檢出限0.002mg/L，表明系統(tǒng)誤差較小；相關系數r=0.9999，表明濃度與峰高之間線性關系優(yōu)良。

3.3 準確度評估

標準樣品同步測定值0.1041mg/L、0.1679mg/L，接近標準真值，表明準確度良好。

3.4 精密度評估

采用格魯布斯法（Grubbs）對考核樣平行測定值進行可疑值檢驗，統(tǒng)計量T值按如下方法計算：

式中：Xmax——樣本最大值；

Xmin——樣本最小值；

s——樣本標準偏差。

a樣 Tmax=1.39、Tmin=1.55，b樣Tmax=1.37、Tmin=1.44；當樣本數n=10，給定顯著性水平α=0.05時，查表得臨界值 T0.05=2.18；a、b樣T值均小于臨界值，表明各值正常，精密度良好。

4 能力驗證評判結果

考核結果經自我評估可信后上報，判定為滿意。通知單見表3。

5 質量控制措施總結

本實驗室Z比分數ZB、ZW均為0.00，表明測定過程系統(tǒng)誤差與隨機誤差均得到了嚴格控制，測定值準確度與精密度得到了有效保障，質量控制措施可歸納為“一個優(yōu)勢，兩個確定，六個控制”。

5.1 “一個優(yōu)勢”——連續(xù)流動分析法的技術優(yōu)勢

連續(xù)流動分析法測定揮發(fā)酚化學原理等效于傳統(tǒng)4-氨基安替比林比色法，但具有后者難以比擬的優(yōu)勢，弱化了較難控制的人為因素，強化了可直觀控制的儀器因素，本法獨有的氣泡間隔片段流技術可使樣品與試劑間發(fā)生穩(wěn)態(tài)的完全反應，SAN++型分析儀高精度的空氣注射技術又保證了反應片段的高度一致，提高了檢測過程的重現性。這些優(yōu)勢為消除隨機誤差提供了保障。

5.2 “兩個確定”——標準曲線區(qū)間、標準樣品濃度的確定

（1）標準曲線區(qū)間的確定

連續(xù)流動分析法測定揮發(fā)酚線性范圍為0.002～0.200mg/L，較為寬廣，直接引用將帶來較大的誤差；故選擇0.100～0.200mg/L作為標準區(qū)間。

表1 試驗結果、平均值及標準差

表2 水中揮發(fā)酚能力驗證b樣考核結果

表3 IERMT11-09水中揮發(fā)酚檢測能力驗證成果評價表

（2）標準樣品濃度的確定

選擇與考核樣濃度接近的0.1040mg/L、0.1678mg/L兩支樣品，并按照“低濃度已知樣-低濃度考核樣-高濃度考核樣-高濃度已知樣”設置測定順序，低濃度已知樣用于評估記憶效應影響，高濃度已知樣用于評估儀器漂移效應影響。

標準曲線與標準樣品的合理選取為消除系統(tǒng)誤差提供了保障。

5.3 “六個控制”——人員、器皿、試劑、用水、環(huán)境、儀器的控制

（1）人員：被考核人員除了具備扎實的化學分析基礎外，還需熟練掌握連續(xù)流動分析原理、儀器操作、異常情況處置等專業(yè)技能。

（2）器皿：玻璃器皿應使用同一廠家同一批號產品，經檢驗合格后使用，用前經20%硝酸溶液浸泡過夜，清洗后晾干待用。

（3）試劑：4-氨基安替比林與鐵氰化鉀作為關鍵試劑應優(yōu)先排查，可上機進行空白測試，如基線持續(xù)毛糙提示試劑過期或不純。

（4）用水：應采用新鮮無酚水，實驗室制水機RO反滲透二級出水可滿足要求。

（5）環(huán)境：連續(xù)流動分析儀實驗室應配備恒溫空調及穩(wěn)壓電源，以防止溫度、濕度、電壓等條件影響。

（6）儀器：做好連續(xù)流動分析儀日常維護；考核前更換泵管以保證進樣量及片段流的一致性，并確認管路連接良好。

6 結束語

參加能力驗證有助于檢驗機構提高技術能力、及時發(fā)現存在問題，成為實驗室內部質量控制技術的有效補充。在IERMT11-09水中揮發(fā)酚檢測能力驗證活動中，南通分中心實驗室發(fā)揮連續(xù)流動分析技術優(yōu)勢，對可能影響測定的環(huán)節(jié)進行了有效控制，取得了令人滿意的成績，為實驗室質量控制工作的開展積累了成功經驗

江蘇省水文水資源勘測局南通分局 226006）