陳保華
(中國石油廣西石化公司,廣西 欽州 535008)
近年來國際原油價(jià)格長期高位運(yùn)行,原油成本占煉油企業(yè)加工總成本的比例越來越高(95%以上),控制進(jìn)口原油成本是煉油企業(yè)提高經(jīng)濟(jì)效益的首要工作。隨著國際原油市場油價(jià)的高企,加工重質(zhì)劣質(zhì)原油不僅可以降低煉油成本,而且可以提高石油資源風(fēng)險(xiǎn)的規(guī)避能力,對煉廠效益的影響也越來越大,因此善于吃“雜糧”和“粗糧”的經(jīng)濟(jì)效益優(yōu)勢日益彰顯。
但是加工劣質(zhì)原油造成脫鹽困難,電脫鹽裝置長時(shí)間大電流運(yùn)行影響設(shè)備使用壽命,甚至造成電極棒擊穿,是制約全廠長周期運(yùn)行的關(guān)鍵因素,成為加工原油結(jié)構(gòu)優(yōu)化的技術(shù)瓶頸。
我公司電脫鹽裝置采用臥式水平電極板的兩級高速電脫鹽形式,每級電脫鹽都有4層電極板,原油乳化液從電極板之間通過噴嘴水平噴出。4層電極板第三層電極板接地,一、二、四層電極板帶電(圖1)。
圖1 電脫鹽裝置電極板示意圖
電脫鹽裝置額定電流為526A,最大工作電流不應(yīng)超過額定電流的70%(即368A)。在電脫鹽實(shí)際運(yùn)行過程中,隨著加工原油的重質(zhì)化劣質(zhì)化,電脫鹽電流經(jīng)常高位運(yùn)行,接近最大工作電流,是制約全廠平穩(wěn)生產(chǎn)的關(guān)鍵因素。
電脫鹽罐的處理能力取決于水在原油中的沉降速度。沉降速度大則單位體積電脫鹽處理量大,沉降速度小則單位體積電脫鹽罐處理量亦隨之變小。原油和水兩相密度差是沉降分離的推動力,而分散介質(zhì)的粘度則是阻力。油和水的沉降分離,基本上符合球形粒子在靜止流體中自由沉降的斯托克定律,即:
U=d2(p1-p2)g/18vp2
式中:U —水滴沉降速度,m·s-1;
d —水滴直徑,m;
p1、p2—水和油的密度,kg·m-3;
v —油的運(yùn)動粘度,m2·s-1;
g—重力加速度,m·s-2。
由上式可知,兩相間的密度差增大和分散介質(zhì)的粘度減小,都有利于加速沉降分離。
目前所加工的幾種原油的相對沉降速度對比見表1。
表1 幾種原油的相對沉降速度對比表
從表1中可以看出,不同原油的粘度一般隨著密度增加而增加,在水中的沉降速度相差很大。水滴在原油A的沉降速度是在原油C中的16倍,是在原油D中的113倍,是在原油E中的146倍。因此,高速電脫鹽技術(shù)對于原油A等輕質(zhì)原油的脫鹽脫水效果較好,對原油D和原油E等重質(zhì)原油的脫鹽脫水效果較差。
部分原油酸值高,膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量高,這樣的原油在開采和運(yùn)輸過程中容易形成天然的乳化層,導(dǎo)致電脫鹽乳化層增厚,如達(dá)爾油。
部分原油金屬含量高,原油電導(dǎo)率偏高,導(dǎo)致電脫鹽電流增高。相關(guān)原油數(shù)據(jù)分析見表2。
表2 相關(guān)原油數(shù)據(jù)分析表
從表2可以看出,相對于輕質(zhì)原油A而言,重質(zhì)原油E的金屬含量高13倍,原油F金屬含量高8倍。因此對于加工重質(zhì)化的原油而言,降低原油的金屬離子含量有利于降低原油電導(dǎo)率,對優(yōu)化電脫鹽裝置運(yùn)行是很有必要的。
原油罐底存有乳化層和大量水,原油抽出口接近油水界面,導(dǎo)致切換原油罐時(shí),電脫鹽電流增高。
影響電脫鹽脫水效果的主要工藝參數(shù)包括油水混合強(qiáng)度、溫度、電場強(qiáng)度、洗滌水用量,破乳劑種類及用量和原油性質(zhì)。
原油與注水只有經(jīng)過充分混合后才能有效地萃取出其中所含的鹽類,同時(shí)也可使原油中的固體不溶物鹽得到潤濕而被脫除??傮w而言,混合強(qiáng)度越高,混合效果越好。但當(dāng)混合強(qiáng)度過高時(shí),會使分散在油中的水滴直徑變小,反而會使水滴沉降速度降低,影響脫水效果。
電脫鹽混合強(qiáng)度過大會產(chǎn)生一種穩(wěn)定的油水乳液,它在電脫鹽的電場中不能輕易破乳?;旌蠌?qiáng)度大的征兆通常包括電極區(qū)電壓低和被攜帶到被脫鹽處理后的原油中的水量大于正常攜帶水量,推薦混合強(qiáng)度不宜超過80kPa。
目前常減壓一級電脫鹽混合強(qiáng)度控制在40kPa,二級電脫鹽混合強(qiáng)度控制在50kPa。目前脫后原油中水含量為0.15mg·L-1,說明混合強(qiáng)度控制是合適的。
較高的電脫鹽溫度,可以使原油的粘度降低,減少水滴的運(yùn)動阻力。同時(shí),較高的電脫鹽溫度還有利于油水界面張力的降低,從而使水滴受熱膨脹,乳化膜減弱,有利于破乳和聚結(jié)。另外溫度還可以通過影響油水密度差、原油粘度而影響水滴的沉降速度,從而影響脫鹽效率。因此,提高原油進(jìn)電脫鹽裝置溫度是很有利的。
但是原油電導(dǎo)率隨溫度提高而增加,溫度過高,MgCl2、CaCl2開始水解,不利于脫鹽。推薦操作溫度為140~145℃。
在原油的脫鹽過程中,注入一定量洗滌水的目的主要是與原油混合,增加水滴的密度使之更易聚結(jié)。同時(shí)注水還可以破壞原油乳化液的穩(wěn)定性,對脫鹽有利。目前注水比例為4.1%~4.5%,脫后原油水含量低于0.15mg·L-1,含油污水中油含量低于30mg·L-1,各項(xiàng)參數(shù)調(diào)整合理。
同時(shí)電脫鹽注水堿性過高會促使油水乳化,因此注水pH值應(yīng)控制在7~8之間較為合適。目前電脫鹽注水為非加氫凈化水,其pH值為9.4左右,鹽含量為10mg·L-1,不利于電脫鹽破乳。
電場強(qiáng)度是影響電脫鹽效率的一個(gè)主要工藝參數(shù)。每一種原油都有與其相適應(yīng)的脫鹽電場強(qiáng)度,過高或過低都會使脫鹽率降低。在原油質(zhì)量穩(wěn)定的情況下,19kV的電場強(qiáng)度可以滿足生產(chǎn)的需要。但是當(dāng)原油質(zhì)量波動較大時(shí),它的不足就表現(xiàn)明顯。
北京石化設(shè)計(jì)院通過研究總結(jié)出脫鹽率、停留時(shí)間及電場強(qiáng)度三者之間的相互關(guān)系。在停留時(shí)間一定的條件下,提高電場強(qiáng)度有利于脫鹽率提高。目前我公司一、二級電脫鹽電場強(qiáng)度都是選擇19kV,難以滿足加工多品種性質(zhì)差異大的原油的需要。
由于破乳劑的“廣譜性”較差,不同性質(zhì)的原油要求采用不同類型的破乳劑。針對不同品種的原油,應(yīng)該選用哪種破乳劑需要在實(shí)踐中摸索。
(1)目前大部分電脫鹽裝置采用單一的油溶性破乳劑,這種破乳劑主要溶解在油相中,難以對乳化層起到較好的破乳作用。在油溶性破乳劑的基礎(chǔ)上加注部分水溶性反相破乳劑,不同性質(zhì)的破乳劑以一定的比例混合構(gòu)成一種新的混合型破乳劑,其破乳效果可能高于任何一種單獨(dú)使用的效果,這種現(xiàn)象稱為破乳劑的協(xié)同效應(yīng)。
(2) 針對部分原油金屬含量高的情況,可以增設(shè)金屬增脫劑,使其與原油中的金屬離子發(fā)生螯合反應(yīng),生成能溶于水的化合物或者能懸浮于水中呈固體小顆粒的化學(xué)物質(zhì),降低原油的電導(dǎo)率,從而降低電脫鹽電流。
(3)為解決部分原油在開采和運(yùn)輸過程中形成天然破乳劑的問題,建議在原油進(jìn)罐前加注低溫破乳劑,在原油沉降過程中對原油進(jìn)行預(yù)破乳,降低電脫鹽的壓力。
(4)加工原油的水含量對電脫鹽裝置電流影響較大,因此在生產(chǎn)過程中應(yīng)加強(qiáng)原油脫水管理。
(5)為確保加工原油調(diào)合均勻,性質(zhì)穩(wěn)定,對于加工多種原油的煉廠,在原油罐區(qū)應(yīng)設(shè)置原油在線調(diào)合設(shè)施,確保加工原油性質(zhì)穩(wěn)定。
(6)煉廠電脫鹽注水應(yīng)采用偏酸性的洗滌水,水的pH值調(diào)節(jié)到7~8,偏堿性的洗滌水容易形成乳化層。
(7)針對加工原油品種多、原油性質(zhì)不穩(wěn)定的煉廠,應(yīng)改造內(nèi)構(gòu)件增設(shè)第三級低速電脫鹽,或者增設(shè)超聲波混合設(shè)施,以 提高加工原油的適應(yīng)性。
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