張福元，俎小鳳，彭國(guó)敏

（河南中原黃金冶煉廠(chǎng)有限責(zé)任公司，河南三門(mén)峽 472000）

目前，中國(guó)金精礦成熟的濕法冶煉工藝主要采用漿式進(jìn)料—硫酸化焙燒—酸浸除雜—氰化提金流程［1］。金精礦中伴生金屬元素鉛、鋅、銅等在硫酸化焙燒工藝流程中形成相應(yīng)硫酸鹽形式，而金屬鉛則在礦物顆粒表面形成一層致密的非可溶性硫酸鉛氧化膜［2］，一定程度上影響金銀回收率。 文獻(xiàn)［3-4］報(bào)道采用氯化鈉鹽浸方式可以對(duì)鉛進(jìn)行回收利用，并可提高金銀回收率?？紤]到氯離子對(duì)金屬材料具有非常強(qiáng)的腐蝕性，筆者針對(duì)酸浸渣中低品位金屬鉛，根據(jù)金屬鉛不同鹽類(lèi)溶度積相異性，采用廉價(jià)碳酸氫銨轉(zhuǎn)化硫酸鉛，使其轉(zhuǎn)化為可溶于硝酸的碳酸鉛，經(jīng)酸溶使金屬鉛進(jìn)入溶液中再對(duì)其進(jìn)行回收，不但可以減少金屬鉛環(huán)境污染，而且可以達(dá)到提高企業(yè)綜合利用水平和經(jīng)濟(jì)效益的目的。

1 實(shí)驗(yàn)原理

采用廉價(jià)碳酸氫銨作為轉(zhuǎn)化劑，利用硫酸鉛和碳酸鉛溶度積的差異，常溫下將酸浸渣與碳酸氫銨反應(yīng)，使溶度積大的硫酸鉛轉(zhuǎn)化為溶度積更小的碳酸鉛，固液分離后濾液循環(huán)利用到一定濃度后進(jìn)行蒸發(fā)回收硫酸銨，濾渣洗滌干凈后采用硝酸作為溶劑，使碳酸鉛形成可溶于水的硝酸鉛，固液分離后濾渣氰化提金銀，濾液加入硫酸使硝酸鉛形成硫酸鉛沉淀，固液分離后得到硫酸鉛產(chǎn)品，濾液轉(zhuǎn)化為硝酸溶液循環(huán)利用。涉及到的化學(xué)反應(yīng)方程式如下：

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 實(shí)驗(yàn)原料

以金精礦硫酸化焙燒—酸浸除雜的酸浸渣為原料，其多元素分析結(jié)果見(jiàn)表1。酸浸渣中金屬鉛物相分析結(jié)果表明，硫酸鉛質(zhì)量分?jǐn)?shù)為97%，硅酸鉛質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%，其余為其他形式存在，可見(jiàn)金屬鉛在酸浸渣中主要是以硫酸鉛形式存在。

表1 酸浸渣多元素分析

2.2 正交實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)

通過(guò)初步實(shí)驗(yàn)證明影響硫酸鉛轉(zhuǎn)化的主要影響因素有碳酸氫銨用量、轉(zhuǎn)化液固質(zhì)量比（簡(jiǎn)稱(chēng)液固比）和轉(zhuǎn)化時(shí)間，為快捷地獲得鉛轉(zhuǎn)化的最佳工藝條件，采用正交實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)方案考察了各因素對(duì)鉛轉(zhuǎn)化率的影響，正交實(shí)驗(yàn)因素水平取值見(jiàn)表2。

表2 正交實(shí)驗(yàn)因素與水平取值表

實(shí)驗(yàn)過(guò)程：稱(chēng)取自然風(fēng)干的酸浸渣200.00 g，放入1000 mL燒杯中，加適量工業(yè)碳酸氫銨和自來(lái)水，維持礦漿濃度及原始pH，常溫常壓下，在S210型電磁攪拌器持續(xù)攪拌下進(jìn)行鉛轉(zhuǎn)化。為考察鉛轉(zhuǎn)化率，稱(chēng)取碳酸氫銨轉(zhuǎn)化渣150.00 g，加入450 mL自來(lái)水，為了保證碳酸鉛的充分溶解，加50 mL濃硝酸，電磁攪拌反應(yīng)2 h后過(guò)濾，將濾液定容為1 L。

3 結(jié)果與討論

3.1 正交實(shí)驗(yàn)結(jié)果

表3為依據(jù)表2中正交條件進(jìn)行正交實(shí)驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。表3表明，各影響因素中液固比極差值最大，為27.86，對(duì)鉛轉(zhuǎn)化率影響最強(qiáng)；其次是轉(zhuǎn)化時(shí)間；碳酸氫銨用量在取值范圍內(nèi)對(duì)鉛轉(zhuǎn)化率影響最小，可取較低的用量。由表3中k值可以得出最佳工藝條件組合為A3B2C4，即液固比為2.0、碳酸氫銨用量為70 g、轉(zhuǎn)化時(shí)間為2.0 h的實(shí)驗(yàn)條件最有利于鉛的轉(zhuǎn)化。因碳酸氫銨用量對(duì)轉(zhuǎn)化率影響最小，綜合考慮成本因素，選擇碳酸氫銨用量為30 g。各因素的F檢驗(yàn)如表4所示。由表4可知，只有液固比的F比值較大，其他因素F比值較小，故選擇實(shí)驗(yàn)條件的時(shí)候應(yīng)該綜合考慮各因素的作用，采用適當(dāng)液固比提高鉛的轉(zhuǎn)化率。

表3 正交實(shí)驗(yàn)結(jié)果

表4 因素F檢驗(yàn)結(jié)果（α=0.05）

3.2 液固比對(duì)鉛的轉(zhuǎn)化率的影響

由正交實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，液固比對(duì)鉛轉(zhuǎn)化率影響最大，隨液固比的提高，鉛的轉(zhuǎn)化率有明顯的提高，液固比由1.0提高到2.0轉(zhuǎn)化率提高27%左右，再進(jìn)一步提高液固比轉(zhuǎn)化率基本不再增加。在其他條件確定的基礎(chǔ)上，合適的液固比可以增加鉛的轉(zhuǎn)化率，液固比較大時(shí)反應(yīng)器體積較大，設(shè)備和藥劑的消耗量也較大，故液固比要根據(jù)設(shè)備要求和浸出條件綜合考慮，確定液固比為2.0為較適宜的實(shí)驗(yàn)條件。酸浸渣中硫酸鉛的轉(zhuǎn)化過(guò)程是一多組分的多相體系復(fù)雜的液－固多相催化反應(yīng)過(guò)程，轉(zhuǎn)化過(guò)程首先在酸浸渣固體顆粒表面進(jìn)行，轉(zhuǎn)化速率主要由擴(kuò)散速率控制，液固比間接影響著各種離子的擴(kuò)散傳質(zhì)過(guò)程。液固比較大時(shí)礦漿黏度較小，各種反應(yīng)離子的擴(kuò)散速度較快，因而加快了反應(yīng)的速度和程度；反之液固比較小時(shí)礦漿黏度較大，在某種程度上束縛了反應(yīng)離子的傳質(zhì)速率，降低了反應(yīng)效率。

3.3 碳酸氫銨用量對(duì)鉛轉(zhuǎn)化率的影響

由正交實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，碳酸氫銨用量在取值范圍內(nèi)對(duì)鉛的轉(zhuǎn)化率影響最小，隨碳酸氫銨用量增加轉(zhuǎn)化率逐漸增加，30 g的用量基本保證了轉(zhuǎn)化率在85%以上，實(shí)驗(yàn)用量由10 g提高到70 g轉(zhuǎn)化率只提高5%左右。碳酸氫銨的加入主要提供碳酸根與硫酸鉛反應(yīng)形成碳酸鉛，碳酸根的增加可以提高硫酸鉛的轉(zhuǎn)化率，生產(chǎn)中需要綜合考慮增加的成本費(fèi)用和轉(zhuǎn)化率之間的綜合關(guān)系，所以碳酸氫銨用量為30 g較適宜。難溶的硫酸鉛轉(zhuǎn)化為碳酸鉛進(jìn)而酸溶金屬鉛以離子狀態(tài)進(jìn)入溶液，鉛的溶出不僅可使酸浸渣質(zhì)量減少、增加金銀品位，還可使金、銀等貴金屬充分暴露出來(lái)，進(jìn)而提高金銀回收率。

3.4 轉(zhuǎn)化時(shí)間對(duì)鉛轉(zhuǎn)化率的影響

轉(zhuǎn)化時(shí)間對(duì)鉛轉(zhuǎn)化率的影響較小，隨轉(zhuǎn)化時(shí)間的增加鉛轉(zhuǎn)化率波動(dòng)較大。在轉(zhuǎn)化時(shí)間為2.0 h時(shí)已有較高的轉(zhuǎn)化率，再延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間對(duì)提高鉛轉(zhuǎn)化率的作用不大，只要滿(mǎn)足浸出要求轉(zhuǎn)化時(shí)間不宜過(guò)長(zhǎng)，選擇2.0 h為適宜的轉(zhuǎn)化時(shí)間。

3.5 驗(yàn)證性實(shí)驗(yàn)及放大實(shí)驗(yàn)

驗(yàn)證性實(shí)驗(yàn)：在液固比為2.0、碳酸氫銨用量為30 g、轉(zhuǎn)化時(shí)間為2.0 h的條件下進(jìn)行驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)，3次實(shí)驗(yàn)鉛轉(zhuǎn)化率結(jié)果分別為98.50%，98.56%，98.72%，平均轉(zhuǎn)化率可達(dá)到98.59%。

放大實(shí)驗(yàn)：稱(chēng)取自然風(fēng)干的酸浸渣2000 g，根據(jù)最佳實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室放大實(shí)驗(yàn)，3次實(shí)驗(yàn)結(jié)果鉛轉(zhuǎn)化率分別為97.34%，97.48%，98.12%，平均轉(zhuǎn)化率可達(dá)97.65%。

4 小結(jié)

黃金冶煉酸浸渣采用碳酸氫銨轉(zhuǎn)化法，可以有效回收其中的固態(tài)硫酸鉛，最佳實(shí)驗(yàn)條件為：液固比為2.0、碳酸氫銨用量為30 g、轉(zhuǎn)化時(shí)間為 2.0 h，在此條件下進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，鉛轉(zhuǎn)化率可達(dá)到97%以上。

［1］薛光，任文生.我國(guó)金精礦焙燒-氰化浸出工藝的發(fā)展［J］.中國(guó)有色冶金，2007（3）：44-49.

［2］全忠.黃金生產(chǎn)工藝學(xué)［M］.沈陽(yáng)：東北大學(xué)出版社，1994：402-431.

［3］彭國(guó)敏，俎小鳳，張福元.酸浸渣綜合回收浸鉛工藝研究［J］.無(wú)機(jī)鹽工業(yè)，2012，44（1）：52-54.

［4］張榮良，唐淑貞，佘媛媛，等.HCl-NaCl浸出鉛銻合金氧化吹煉渣過(guò)程中銻的浸出動(dòng)力學(xué)［J］.過(guò)程工程學(xué)報(bào)，2006（4）：544-547.