金 玥，姜 紅，閻子龍，李曉白，蔡盛嵐，付立婷，羅 媛，趙漢欽

（中國人民公安大學(xué)，北京100038）

0 前言

在各類刑事案件和交通事故現(xiàn)場中，經(jīng)常能遇到有關(guān)塑料的物證檢材，而手帕紙包裝袋就是其中一種。由于手帕紙是人們?nèi)粘Ｉ钪袕V泛使用的一種日用品，所以手帕紙包裝袋被遺留在現(xiàn)場的可能性較大。因而弄清楚所用手帕紙的品牌、系列、生產(chǎn)廠家、來源等情況對案件偵破起著重要的作用。而現(xiàn)場的手帕紙包裝袋往往會被燒毀、腐蝕甚至降解，只留下部分殘片，給查明手帕紙的品牌、系列設(shè)置了障礙。這需要對剩余的殘片進行進一步的檢驗［1］。

對塑料物證的檢驗一般有外觀檢驗、微量化學(xué)法檢驗、塑料成分檢驗等方法。而對塑料成分的檢驗采用的儀器分析方法有紅外光譜法、裂解氣相色譜法、掃描電鏡-X射線能譜法、薄層色譜法、紫外-可見光譜法、熒光光譜法等［2］。其中紅外光譜法具有不破壞檢材，操作簡便快速，結(jié)果準確可靠等特點，在微量物證分析中被廣泛使用［3］。作者采用傅里葉變換紅外光譜法對收集到的12個品牌的30個手帕紙小包裝袋樣本和7個品牌的19個手帕紙大包裝袋樣本進行了分析，取得了令人滿意的結(jié)果［4］。

1 實驗

1.1 實驗儀器及條件

Nicolet-6700傅里葉變換紅外光譜儀，美國賽默百世爾公司。

測定參數(shù)：掃描次數(shù)64；分辨率8cm-1；波數(shù)范圍4 000～400cm-1；Y 軸格式A（吸光度）；增益1。

1.2 試劑

無水乙醇（分析純）

1.3 樣品

不同品牌的手帕紙小包裝樣本（規(guī)格：10片×2／3／4層，210mm×210mm／片）30個，如表1所示；不同品牌的手帕紙大包裝樣本（規(guī)格：10片／包，10包／條）19個，如表2所示。

表1 手帕紙小包裝袋樣本表

表2 手帕紙大包裝袋樣本表

1.4 實驗方法

根據(jù)手帕紙包裝袋樣本的性狀特點，采用直接透射法采樣，操作簡便，只需將手帕紙包裝袋樣本直接放于采樣箱內(nèi)，采集樣本譜圖。從紅外光譜圖可以看出：利用紅外光線的透射采集手帕紙包裝袋樣本紅外光譜圖的方法，在實驗過程中幾乎沒有受到外界因素的干擾，信噪比較大，譜圖的效果較好［5］。

2 結(jié)果與討論

2.1 紅外光譜法檢驗手帕紙包裝袋的理論依據(jù)

手帕紙包裝袋的主要成分是塑料。雖然塑料主要是由樹脂組成，但是樹脂種類甚多，即使種類相同的樹脂，也因單體、制造工藝以及聚合度等不同，而在理化性質(zhì)上有所差異［6］。由于手帕紙包裝袋的生產(chǎn)廠家不同，所用的原料種類可能不同，而各廠家的合成工藝路線、生產(chǎn)設(shè)備以及商品化的助劑等諸多因素存在差異，其成分、含量等都會有所不同。同一廠家生產(chǎn)的手帕紙包裝袋，可能是原料種類相同，但配比不同。另外，不同品牌、不同系列的手帕紙包裝袋有各自不同的顏色、圖案等特征，即在生產(chǎn)過程中添加了不同的輔助劑。這些差異均會使紅外光譜圖中特征峰的數(shù)目、峰位及相對峰高比不同。這就是利用紅外光譜法分析鑒別手帕紙包裝袋的理論依據(jù)。

2.2 手帕紙包裝袋樣本的紅外光譜分析

采用直接透射法在上述實驗條件下，分別對收集到的常見的30個手帕紙小包裝袋樣本和19個手帕紙大包裝袋樣本直接進行分析測定。

2.2.1 手帕紙包裝袋樣本的比較研究

通過對30個手帕紙小包裝袋樣本和19個手帕紙大包裝袋樣本紅外光譜圖的分析，可以看出手帕紙小包裝袋樣本絕大多數(shù)均在1 470～1 460 cm-1范圍內(nèi)出現(xiàn)一處強吸收峰，在723cm-1處出現(xiàn)中強吸收峰，與聚乙烯的特征譜圖極為相似。由此可判斷絕大多數(shù)手帕紙小包裝袋的主要成分是聚乙烯；而手帕紙大包裝樣本均在1 455cm-1處出現(xiàn)強吸收峰，在1 380～1 360cm-1，1 166cm-1，841cm-1附近各出現(xiàn)一處中強吸收峰，在998～972cm-1范圍內(nèi)出現(xiàn)一個雙峰，與聚丙烯的特征譜圖極為相似。由此可判斷手帕紙大包裝袋的主要成分是聚丙烯［7］。故可根據(jù)手帕紙包裝袋的主要成分是聚乙烯還是聚丙烯，基本判斷出是小包裝袋還是大包裝袋［8］。

2.2.2 手帕紙小包裝袋樣本的比較研究

通過對30個手帕紙小包裝袋樣本紅外光譜圖的分析，可以根據(jù)其含有主要成分的差異，將手帕紙小包裝袋樣本分為兩大類。

（Ⅰ）類是以26＃迪亞天天為代表的主要成分是聚乙烯的28個手帕紙小包裝袋樣本（即1?！?8＃），如圖1所示。

圖1 （Ⅰ）類中26＃樣本的紅外光譜圖

（Ⅱ）類是以30＃可口可樂為代表的主要成分是聚丙烯的2個手帕紙小包裝袋樣本（即29＃，30＃），如圖2所示。

圖2 （Ⅱ）類中30＃樣本的紅外光譜圖

對于（Ⅰ）類樣本可根據(jù)其添加劑中是否含有CaCO3，BaSO4進一步劃分為三類。

（a）類是以22＃清風B66ACN樣本為代表的6個手帕紙小包裝袋樣本（即1＃，8＃，11，12＃，21，22＃），如圖3所示。在1 650cm-1處有弱吸收峰，是C O伸縮振動形成的弱峰；在1 170～1 140 cm-1范圍內(nèi)出現(xiàn)一處弱吸收峰，是S—O伸縮振動和SO4變角振動形成的弱峰。由此可以判斷這類手帕紙小包裝袋的添加劑中同時含有CaCO3和BaSO4［9］。

圖3 （Ⅰ）中（a）類22＃樣本的紅外光譜圖

（b）類是以6＃維達V0038樣本為代表的19個手帕紙小包裝袋樣本（即2＃～7＃，9＃，10＃，13＃～20＃，24?！?6＃），如圖4所示。在1 650cm-1處有弱吸收峰，是C O伸縮振動形成的弱峰，而在1 170～1 140cm-1范圍內(nèi)未出現(xiàn)吸收峰。由此可以判斷這類手帕紙小包裝袋的添加劑中只含有CaCO3。

（c）類是以23＃銀雅樣本為代表的3個手帕紙小包裝袋樣本（即23＃，27＃，28＃），如圖5所示。在1 650cm-1處和1 170～1 140cm-1范圍內(nèi)均未出現(xiàn)吸收峰。由此可以判斷這類手帕紙小包裝袋的添加劑中不含CaCO3和BaSO4。

圖4 （Ⅰ）中（b）類6＃樣本的紅外光譜圖

圖5 （Ⅰ）中（c）類23＃樣本的紅外光譜圖

2.2.3 手帕紙大包裝袋樣本的比較研究

通過對19個手帕紙大包裝袋樣本紅外光譜圖的分析，可根據(jù)手帕紙大包裝袋樣本的添加劑中是否含有滑石粉，以及其在1 456cm-1與1 376cm-1處峰高比是否為2∶1，將其劃分為三類［10］。

（Ⅰ）類是以47＃舒潔樣本為代表的3個手帕紙大包裝袋樣本（即35＃，40＃，47＃），如圖6所示。在988～979cm-1范圍內(nèi)出現(xiàn)一個寬峰，很可能是由于含SiO2-3引起的原有聚丙烯譜圖中雙峰位置、形態(tài)的改變。由此可以判斷這類手帕紙大包裝袋的添加劑中含有滑石粉。此外，這類手帕紙大包裝袋的譜圖中1 456cm-1與1 376cm-1處峰高比為2∶1。

圖6 （Ⅰ）類中47＃樣本的紅外光譜圖

（Ⅱ）類是以38＃心相印C1710樣本為代表的11個手帕紙大包裝袋樣本（即32?！?4＃，36＃，37＃，38＃，42＃，43＃，46＃，48＃，49＃），如圖7所示。在998～972cm-1范圍內(nèi)有一個雙峰，而非在988～979cm-1范圍內(nèi)出現(xiàn)一個寬峰。由此可以判斷這類手帕紙大包裝袋的添加劑中不含滑石粉。此外，這類手帕紙大包裝袋的譜圖中1 456cm-1與1 376 cm-1處峰高比為2∶1。

圖7 （Ⅱ）類中38＃樣本的紅外光譜圖

（Ⅲ）類是以39＃心相印C1110樣本為代表的5個手帕紙大包裝袋樣本（即31＃，39＃，41＃，44＃，45＃），如圖8所示。在998～972cm-1范圍內(nèi)有一個雙峰，而非在988～979cm-1范圍內(nèi)出現(xiàn)一個寬峰。由此可以判斷這類手帕紙大包裝袋的添加劑中不含滑石粉。此外，這類手帕紙大包裝袋的譜圖中1 456cm-1與1 376cm-1處峰高比接近1∶1，而非2∶1。

圖8 （Ⅲ）類中39＃樣本的紅外光譜圖

2.3 重現(xiàn)性實驗

任選手帕紙小包裝袋和手帕紙大包裝袋樣本，按實驗方法測定其紅外光譜，每個樣品平行測定3次。從選取的1＃樣本的紅外光譜圖可以看出，3次測定的紅外光譜吸收峰的峰數(shù)、峰位相同，峰形基本一致。實驗表明該方法的重現(xiàn)性好。

3 結(jié)論

利用傅里葉變換紅外光譜法可以對不同品牌、不同系列的手帕紙大、小包裝袋樣本進行鑒別。該方法操作簡便、快速準確、不破壞檢材，可以在實際辦案中對現(xiàn)場中提取到的手帕紙包裝袋物證進行檢驗鑒別。

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