吳丹亞，金 彬，高 進(jìn)，王明湖，楊萍萍，王 斌

(浙江省寧波市農(nóng)業(yè)環(huán)境與農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督管理總站，浙江 寧波 315012)

蔬菜與人們的生活密切相關(guān)，隨著人們生活水平的不斷提高、自我保健意識(shí)的逐步增強(qiáng)，人們?cè)絹?lái)越重視蔬菜的食用安全。但在蔬菜生產(chǎn)過(guò)程中，不可避免地要使用一些農(nóng)藥。蔬菜中農(nóng)藥殘留的多少直接影響蔬菜的質(zhì)量安全［1］。

同大多數(shù)大中城市一樣，隨著近郊城市化進(jìn)程的加快，寧波市城郊蔬菜種植面積減少，城市蔬菜的自給率比較低［2］。同時(shí)，在城郊蔬菜種植中，散戶的種植面積較大，種植水平參差不齊。部分生產(chǎn)者隨意使用農(nóng)藥，缺乏農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全意識(shí)，而目前對(duì)散戶生產(chǎn)尚缺乏有效的管理手段。

為了解寧波市城郊散戶蔬菜的質(zhì)量安全情況，2010年4月至2011年12月對(duì)313份散戶蔬菜進(jìn)行農(nóng)藥殘留定量分析，研究了不同蔬菜的農(nóng)藥殘留情況，并用危害物殘留風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)R對(duì)散戶蔬菜質(zhì)量安全進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，為日常的蔬菜生產(chǎn)監(jiān)管提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

根據(jù)城郊蔬菜生產(chǎn)的實(shí)際情況，于2010年4月至2011年12月隨機(jī)對(duì)寧波市區(qū) (老三區(qū))的農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)與蔬菜批發(fā)市場(chǎng)中的自產(chǎn)自銷的主要蔬菜中農(nóng)藥殘留進(jìn)行抽樣監(jiān)測(cè)。監(jiān)測(cè)的蔬菜種類主要有綠葉菜、白菜類、茄果類、甘藍(lán)類、瓜類和豆類等6類，共313份樣品。

1.2 測(cè)定方法

按NY/T 761—2008測(cè)定蔬菜中的敵敵畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、水胺硫磷、甲拌磷、氧化樂(lè)果、樂(lè)果、對(duì)硫磷、磷胺、甲基對(duì)硫磷、毒死蜱、殺螟硫磷、久效磷、三唑磷、氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、溴氰菊酯、氯氟氰菊酯、三唑酮、百菌清、氟氯氰菊酯等23種農(nóng)藥，并于2011年9月后按NY/T 761—2008加測(cè)甲基異柳磷、馬拉硫磷、丙溴磷、殺撲磷、喹硫磷、伏殺硫磷、腐霉利、五氯硝基苯、乙酰菌核利等9種農(nóng)藥和依據(jù)NY/T 1680—2009測(cè)定多菌靈農(nóng)藥。所用儀器為Aglient 6890N氣相色譜儀 (FPD檢測(cè)器與ECD檢測(cè)器)與Dionex U3000液相色譜儀 (紫外檢測(cè)器)。測(cè)定結(jié)果根據(jù)GB 2763—2005、NY 1500.1.1 ～ 1500.30.4—2007、NY 1500.13.4～4 1500.31.1～49.2—2008、NY 1500.41.3～1500.41.6—2009、NY 1500.50 ～1500.92—2009，結(jié)合農(nóng)業(yè)部例行監(jiān)測(cè)限量值進(jìn)行分析。

1.3 風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)

危害物風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)是衡量一個(gè)危害物風(fēng)險(xiǎn)程度大小最直觀的參數(shù)，它綜合考慮了危害物的超標(biāo)率或陽(yáng)性檢出率、施檢頻率和其本身的敏感性的影響，并能直觀而全面地反映出危害物在一段時(shí)間內(nèi)的風(fēng)險(xiǎn)程度。故可以采用危害物風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)［3］來(lái)評(píng)估蔬菜農(nóng)藥殘留的風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)，其計(jì)算公式如下:

式中，P為該種農(nóng)藥殘留的超標(biāo)率，F(xiàn)為該種農(nóng)藥殘留的施檢頻率，a和b分別為相應(yīng)的權(quán)重系數(shù)。P和F均為指定時(shí)間內(nèi)的計(jì)算值，敏感因子S可以根據(jù)當(dāng)前該危害物在國(guó)內(nèi)外食品安全上關(guān)注的敏感度和重要性進(jìn)行適當(dāng)?shù)恼{(diào)整。式中的P、F和S隨考察的時(shí)間區(qū)段而動(dòng)態(tài)變化，因而可根據(jù)實(shí)際情況采用長(zhǎng)期風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)、中期風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)和短期風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)等。在實(shí)際應(yīng)用中，一般取a=100，b=0.1。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同農(nóng)藥的檢出情況

圖1是不同種類農(nóng)藥的檢出率分布情況 (未列農(nóng)藥為未檢出)。結(jié)果有20種農(nóng)藥檢出，其中檢出率＞5%的有4種，分別為多菌靈、毒死蜱、百菌清與氯氰菊酯。多菌靈的檢出率最高，達(dá)20.00%，毒死蜱次之，為19.81%。在這20種農(nóng)藥中，有機(jī)磷農(nóng)藥有8種，其中高毒有機(jī)磷農(nóng)藥有3種 (甲胺磷、氧樂(lè)果與甲基對(duì)硫磷)，占檢出農(nóng)藥總數(shù)的15.00%。

圖1 不同種類農(nóng)藥檢出率分布

2.2 蔬菜農(nóng)藥殘留的季節(jié)變化

由表1結(jié)果可知，從季節(jié)上來(lái)看，第一、四季度的超標(biāo)率要高于第二、三季度，呈“中間低、兩頭高”的趨勢(shì)，這與國(guó)內(nèi)其他研究結(jié)果不同［4］。從年份上看，2年間的蔬菜農(nóng)殘超標(biāo)率無(wú)顯著性差異 (t=2.57，P=0.22＞0.05)，可見(jiàn)蔬菜安全質(zhì)量總體保持穩(wěn)定。

2.3 不同種類蔬菜農(nóng)藥殘留的變化

由表2可見(jiàn)，除瓜類、茄果類和甘藍(lán)類蔬菜沒(méi)有農(nóng)藥殘留超標(biāo)外，其余3類蔬菜中都有不同程度的農(nóng)藥殘留超標(biāo)，其中綠葉菜超標(biāo)率為14.29%，白菜類超標(biāo)率為21.25%，豆類超標(biāo)率為7.29%，從總體超標(biāo)率上看，白菜類 ＞綠葉菜 ＞豆類＞瓜類、茄果類、甘藍(lán)類。很顯然，不同種類蔬菜受農(nóng)藥污染的程度不同，其農(nóng)藥殘留超標(biāo)規(guī)律可能與不同品種的種植特征有關(guān)［5］。

不同蔬菜種類超標(biāo)情況在不同季節(jié)存在一定的差異性，其中綠葉菜與白菜類的超標(biāo)率在四個(gè)季度內(nèi)波動(dòng)較大。但葉菜類 (包括綠葉菜與白菜類蔬菜)總體的超標(biāo)率在不同季節(jié)保持相對(duì)穩(wěn)定，第一、四季度的超標(biāo)率略低于第二、三季度，與蔬菜的總體超標(biāo)情況不一致。地產(chǎn)蔬菜的種類很大程度上受季節(jié)因素的制約，第二、三季度蔬菜種類繁多，而第一、四季度主要為葉菜類，由此造成冬春兩季蔬菜農(nóng)藥殘留超標(biāo)率偏高。

表1 不同季節(jié)蔬菜農(nóng)藥殘留超標(biāo)情況

表2 不同種類蔬菜農(nóng)藥殘留超標(biāo)情況

2.4 農(nóng)藥殘留的風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)

采用長(zhǎng)期風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)對(duì)本實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析。設(shè)定a=100，b=0.1，由于本數(shù)據(jù)來(lái)源正常施檢，所以S=1，此時(shí)計(jì)算結(jié)果若R＜1.5時(shí)，該危害物低度風(fēng)險(xiǎn);若1.5＜R＜2.5，該危害物中度風(fēng)險(xiǎn);若R＞2.5，該危害物高度風(fēng)險(xiǎn)［3］。本次試驗(yàn)中，甲拌磷等21種農(nóng)藥殘留沒(méi)有超標(biāo)，因而未計(jì)算其風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)。

從表3可知，毒死蜱與三唑磷的風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)R＞2.5，為高度風(fēng)險(xiǎn);甲胺磷、多菌靈和氯氰菊酯為中度風(fēng)險(xiǎn)，其余檢測(cè)的農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)均小于1.5，為低度風(fēng)險(xiǎn)。

表3 蔬菜中主要農(nóng)藥的殘留風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)

表4是不同品種蔬菜的農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)。綠葉菜的毒死蜱、三唑磷、甲胺磷為高度風(fēng)險(xiǎn)，多菌靈、乙酰甲胺磷、氧樂(lè)果與甲基對(duì)硫磷為中度風(fēng)險(xiǎn)，其余農(nóng)藥為低度風(fēng)險(xiǎn);白菜類的毒死蜱、三唑磷、多菌靈與氯氰菊酯為高度風(fēng)險(xiǎn)，氟氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯與氰戊菊酯為中度風(fēng)險(xiǎn)，其余農(nóng)藥為低度風(fēng)險(xiǎn);豆類的三唑磷與氰戊菊酯為高度風(fēng)險(xiǎn)，其余農(nóng)藥為低度風(fēng)險(xiǎn)。茄果類、甘藍(lán)類與瓜類蔬菜沒(méi)有農(nóng)藥殘留超標(biāo)，故未計(jì)算其風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)。

3 小結(jié)與討論

寧波市城郊散戶蔬菜殘留檢出率最高的殺菌劑是多菌靈，檢出率為20%;檢出率最高的殺蟲(chóng)劑是毒死蜱，為19.81%;檢出率排在3～5位的分別是百菌清、氯氰菊酯與三唑磷。百菌清與多菌靈屬于低毒性殺菌劑，其他3種為中毒性殺蟲(chóng)劑。這說(shuō)明隨著國(guó)家禁止高毒農(nóng)藥的生產(chǎn)與銷售及在蔬菜上禁限用某些高毒農(nóng)藥的政策的菜農(nóng)安全意識(shí)的提高，大部分散戶菜農(nóng)已廣泛使用低毒、中毒的農(nóng)藥，散戶蔬菜質(zhì)量安全穩(wěn)定在較高的水平。

表4 不同種類蔬菜中主要農(nóng)藥的殘留風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)

寧波市城郊散戶不同種類蔬菜受農(nóng)藥污染的程度不同，各類蔬菜農(nóng)藥殘留超標(biāo)率依次為:白菜類＞綠葉菜＞豆類＞瓜類、茄果類、甘藍(lán)類。葉菜類(包括綠葉菜與白菜類2大類)之所以超標(biāo)率高是由于其易發(fā)蟲(chóng)害，使用農(nóng)藥的頻率較高，吸收農(nóng)藥的量較大。葉菜類的高超標(biāo)率也是造成蔬菜總體超標(biāo)率較高的原因。

從蔬菜農(nóng)藥殘留的長(zhǎng)期風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)及不同類別蔬菜的農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)上看，高、中度風(fēng)險(xiǎn)的農(nóng)藥殘留主要為毒死蜱、三唑磷、甲胺磷、多菌靈和氯氰菊酯。毒死蜱是寧波菜農(nóng)在生產(chǎn)過(guò)程中廣泛使用的一種農(nóng)藥，也是在日常檢測(cè)中檢出率與超標(biāo)率都較高的農(nóng)藥［4-5］。在國(guó)家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中，不同類別蔬菜的毒死蜱最大殘留限量是不同的，且差異較大［6-9］，安全間隔期也不同，這給毒死蜱的安全使用帶來(lái)了一定的難度。又如在檢出甲胺磷的樣品中都同時(shí)檢出乙酰甲胺磷，甲胺磷的殘留可能與菜農(nóng)違法使用甲胺磷有關(guān)，也可能是使用乙酰甲胺磷后的代謝物。國(guó)內(nèi)相關(guān)農(nóng)殘判定標(biāo)準(zhǔn)沒(méi)有包含很多目前常用的農(nóng)藥種類，或是某種農(nóng)藥的限量標(biāo)準(zhǔn)只涉及部分種類蔬菜甚至是一類蔬菜，不能滿足產(chǎn)品判定的需要。

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