張雅燕，吳志旭，余衛(wèi)東

（淳安縣環(huán)境保護監(jiān)測站，杭州 311700）

氨氮是地表水監(jiān)測中的重要指標，常用的測試方法為HJ535-2009 《水質(zhì)氨氮的測定 納氏試試劑分光光度法》。若測試水樣中含有懸浮物、余氯、鈣、鎂等金屬離子以及硫化物和有機物時會產(chǎn)生干擾，因此當水樣中含有此類物質(zhì)時需作預處理，以消除對測定的影響。根據(jù)文獻［1］所述，若水樣渾濁或有顏色時可用預蒸餾法對樣品進行預處理，蒸餾法可以有效去除各種干擾。但在實際測定中，蒸餾法雖然可以去除各種干擾，但硼酸吸收氨氮的效果并不理想，導致測定結果偏低，遠遠超出誤差允許范圍。為此筆者對樣品前處理方法進行了改進。由于懸浮物是不能通過孔徑為0.45 μm濾膜的固體［2］，因此提出直接用0.45 μm濾膜過濾水樣，該預處理方法測量精確度高、測量數(shù)據(jù)穩(wěn)定、結果可靠。改進后的方法經(jīng)淳安縣環(huán)境保護監(jiān)測站和黃山市環(huán)境監(jiān)測站雙方共同認可后，現(xiàn)已用于新安江流域聯(lián)合監(jiān)測汛期地表水氨氮的測定。該法也適用于其它區(qū)域濃度不高但易受暴雨徑流影響的地表水氨氮測定。

1 實驗部分

1.1 主要儀器與試劑

紫外可見分光光度計：TU-1901型，北京普析通用儀器有限責任公司；

抽濾裝置：AP-9950真空泵、M-50型砂芯過濾活動裝置及1 000 mL抽濾瓶，天津奧待賽恩斯儀器有限公司；

具塞比色管：50 mL；

氨 氮 標 準 溶 液：500 mg／L，編 號102212 GSB05-1145-2002，環(huán)境保護部標準樣品研究所；

氨氮標準使用液：10 μg／mL，臨用時用標準溶液配制；

酒石酸鉀鈉(KNaC4H4O6·4H2O)：500 g／L；

氧化鎂：經(jīng)500℃烘干以驅除碳酸鹽；

溴百里酚藍：0.5 g／L；

硼酸：20 g／L；

氫氧化納：1 mol／L；

納氏試劑：15.0 g KOH，5.0 g KI ，2.50 g HgCl2的100 mL混合上清液；

實驗所用試劑均為分析純；

水樣稀釋和試劑配制均采用無氨水。

1.2 樣品前處理方法

方法1：根據(jù)標準方法HJ 535-2009 《水質(zhì)氨氮的測定 納氏試試劑分光光度法》，以50 mL硼酸為吸收液，蒸餾250 mL水樣，待餾出液收集到200 mL時取下，定容至250 mL進行測定。

方法2：以0.45μm濾膜用抽濾裝置過濾水樣后進行測定，比色過程將過濾后水樣作色度校準。

2 結果與討論

2.1 校準曲線繪制

在50 mL比色管中，分別加入0.00，0.50，1.00，2.00，4.00，6.00，10.00 mL氨氮標準使用液，其對應的氨氮量分別為0.0，5.0，10.0，20.0，40.0，60.0，100.0 μg，加水至標線。加入1.0 mL酒石酸鉀鈉溶液，搖勻，再加入納氏試劑1.5 mL，搖均。放置10 min后，在波長420 nm下，用20 mm比色皿，以水作參比，測量吸光度。以空白校正后的吸光度為縱坐標，以其對應的氨氮量(μg)為橫坐標，繪制校準曲線，得回歸方程為y=0.007 9x-0.003 9，r=1.000。

2.2 標準樣品測定

移取氨氮標準樣品[編號200551(GSBZ50005-88)環(huán)境保護部標準樣品研究所]10.00 mL于250 mL容量瓶中，用水定容至標線，氨氮含量的標準值為(1.22±0.06) mg／L，記為標準樣品1；然后移取該標準樣品10.00 mL于1 000 mL容量瓶中，用水定容至標線，此時氨氮含量的標準值為0.305 mg／L，記為標準樣品2。采用1.2中方法1和方法2進行樣品預處理，并進行測定，測定結果分別見表1和表2。

表1 標準樣品1測定結果

表2 標準樣品2測定結果

由表1可知，采用方法1測得標準樣品的平均值為0.66 mg／L，明顯低于標準值，相對誤差為45.9%。方法2測得標準樣品的平均值為1.19 mg／L，稍低于標準值，相對誤差為2.4%，在不確定度范圍之內(nèi)。

由表2可知，測定低濃度標準樣品時，方法1測得標準樣品的平均值為0.07 mg／L，相對誤差為77.0%。方法2測得標準樣品的平均值為0.30 mg／L，相對誤差為1.6 %，在不確定度范圍之內(nèi)。

2.3 實際樣品測定

實際樣品取自新安江流域浙皖交界水體街口斷面左、中、右共3個位置，每個樣品均采用兩種預處理方法處理，平行測定兩次，測定結果見表3。

表3 實際樣品測定結果

在比色過程中，用無氨水調(diào)零后，濾后水樣的色度校準吸光度為0.002，可以看出濾后水樣懸浮物對比色無干擾。由表3可知，對同一樣品，在相同條件下測定，用兩種預處理方法測得結果不同。方法1測定結果為0.033 mg／L，方法2測定結果為0.133 mg／L，前者比后者偏低75%。

2.4 加標回收試驗

對街口左、中、右的樣品進行加標回收試驗，加標量為0.2 mg／L，用方法2預處理后進行分析，得到加標回收率為96.7%，符合氨氮測定技術要求［3］。測定結果見表4。

表4 加標回收試驗結果

2.5 精密度試驗

取街口左的樣品6份水樣進行平行試驗，用方法2預處理后進行測定，測定結果的相對標準偏差為3.60%，符合氨氮測定的技術要求［3］。測定數(shù)據(jù)見表5。

表5 精密度試驗結果

3 結語

（1）以H3BO3為吸收劑蒸餾預處理法，測定結果明顯偏低，且濃度越低偏差越大。因此，測定氨氮濃度不高的地表水樣品時，采用H3BO3為吸收劑的蒸餾預處理法對樣品進行處理，值得商榷。

（2）采用0.45 μm濾膜過濾進行水樣預處理，不論是標準樣品測定，還是實際水樣的測定均得到很好的效果，數(shù)據(jù)穩(wěn)定，且結果可靠。

（3）改進后的方法用于新安江流域水環(huán)境補償聯(lián)合監(jiān)測水樣時，用0.45 μm濾膜過濾進行水樣預處理，能很好地消除水體中的懸浮物干擾，準確測定水中氨氮含量。通過平行樣測定，其數(shù)據(jù)穩(wěn)定、平行性好，實際樣品加標回收率為96.7%，相對標準偏差為3.60%。新安江流域浙皖交界水體汛期易受暴雨徑流影響，水中懸浮物較多，水樣較渾濁，其氨氮測定可采用0.45 μm濾膜過濾的方法。建議國家對《新安江流域水環(huán)境補償試點工作聯(lián)合監(jiān)測實施方案》進行修訂。

［1］HJ 535-2009 水質(zhì)氨氮的測定 納氏試試劑分光光度法［S］.

［2］國家環(huán)境保護總局水和廢水監(jiān)測分析方法編委會.水和廢水監(jiān)測分析方法［M］.4版.北京：中國環(huán)境科學出版社，2002.

［3］浙江省環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證技術規(guī)定（第二版試行）［S］.

［4］王屹.污水氨氮測定中蒸餾法預處理研究［J］.遼寧師范大學學報(自然科學版)，2007，30(4): 488-490.