張冬梅 趙桂柱

(1.包頭市食品藥品檢驗檢測中心，內(nèi)蒙古 包頭 4014060 2.內(nèi)蒙古醫(yī)學(xué)院第三附屬醫(yī)院，內(nèi)蒙古 包頭 014010)

原子熒光光譜法測定蒙成藥中微量鎘

張冬梅1趙桂柱2

(1.包頭市食品藥品檢驗檢測中心，內(nèi)蒙古 包頭 4014060 2.內(nèi)蒙古醫(yī)學(xué)院第三附屬醫(yī)院，內(nèi)蒙古 包頭 014010)

目的:探討測定蒙成藥中鎘含量的方法。方法:采用干法消解方式，應(yīng)用AFS－230E原子熒光分光光度計，用工作曲線法測定了4種蒙成藥樣品中鎘的含量。結(jié)果:回歸方程:Y=189.208X+1.760，r=0.9999，鎘的工作曲線在0～14μg·L－1的濃度范圍內(nèi)線性良好。扎沖十三味丸的回收率為92.0%。結(jié)論:該方法簡便，快速，干擾少，可作為蒙成藥中重金屬鎘含量的控制測定方法。

干法消解;原子熒光法;鎘;蒙成藥

鎘是2010年版藥典重金屬檢查項中的必檢項目。鎘的常用分析方法有很多［1－2］。目前采用微波消解－原子熒光光譜法測定鎘是最成熟的方法之一。但在本次試驗中，通過對微波消解與干法消解兩種方法的比較，發(fā)現(xiàn)利用干法消化樣品回收率較高。本文采用干法消解－原子熒光光譜法對臨床用量較大的蒙成藥珍寶丸，扎沖十三味丸，紅花清肝十三味丸，清咽六味散中的鎘元素進行檢測分析，結(jié)果令人滿意。

1 實驗部分

1.1 主要儀器與試劑:A F S一2 3 0 E型雙道原子熒光光度計(北京海光儀器公司);鎘空心陰級燈;MARSXPRESS－－CEM密閉干法消解系統(tǒng)。

鎘標(biāo)準儲備液:精密量取鎘單元素標(biāo)準溶液(1000μg·mL－1)適量，用 2%硝酸稀釋成 50ng·mL－1(0～5℃貯存)。

0.5%氫氧化鉀溶液(臨用現(xiàn)配):稱取5.00g氫氧化鉀溶于水中，稀釋至1000mL。

3%硼氫化鉀溶液(臨用現(xiàn)配):稱取30.00g硼氫化鉀，溶于1000mL0.5%氫氧化鉀溶液中，混勻。

0.05%二硫腙的四氯化碳溶液:稱取0.05g二硫腙用四氯化碳溶解于100mL容量瓶中，稀釋至刻度，混勻。

5%硫脲溶液:稱取5g硫脲，用1%硫酸溶液溶解并稀釋至100mL，混勻。

含鈷溶液:稱取0.403g六水氯化鈷，用水溶解于100mL容量瓶中，稀釋至刻度。此溶液每mL相當(dāng)于1mg鈷，臨用時逐級稀釋至含鈷離子濃度為50μg·mL－1。

2%硝酸溶液，1%硫酸溶液，硝酸，過氧化氫，實驗用水均為高純水，其它試劑均為優(yōu)級純或分析純。

所用玻璃容器均用硝酸溶液(1→4)浸泡過夜，用水反復(fù)沖洗最后用高純水沖洗干凈。

1.2 儀器工作條件:見表1。

表1 儀器工作條件

1.3 工作曲線:分別精密量取鎘標(biāo)準儲備液0.45、0.90、1.80、3.60、5.40、7.20mL，置 50mL 容量瓶中，各加入 1%硫酸約25mL，精密加入0.05%二硫腙的四氯化碳溶液5.0mL，劇烈振蕩3min，再超聲10min，加入5%硫脲溶液10mL及含鈷溶液1mL，用1%硫酸稀釋至50mL，搖勻。各相當(dāng)于每 1mL 含鎘 0ng、0.50ng、1.00ng、2.00ng、4.00ng、6.00ng。同時做標(biāo)準陰性。

1.4 樣品處理:取供試品粉末0.5g，精密稱定，置坩堝中，于電熱板上緩緩加熱至炭化，炭化不完全的樣品再加入0.5mL硫酸至炭化完全后，置高溫爐中600℃5 h至灰化完全。用1%硫酸約25mL將灰化好的樣品溶解，于水浴中微微加熱，并放置3h，置離心管中離心，取上清液至5 0mL容量瓶中，精密加入0.05%二硫腙的四氯化碳溶液5.0mL劇烈振蕩3min，再超聲10min，加入5%硫脲溶液10mL及含鈷溶液1mL，用1%硫酸稀釋至50mL，搖勻。同法制備陰性溶液。

2 結(jié)果與討論

2.1 硼氫化鉀濃度的選擇:鎘氫化物發(fā)生與KBH的濃度有著密切的關(guān)系，通過試驗當(dāng)KBH4濃度為2%時，靈敏度較差，而當(dāng)濃度為3% ～6%時，靈敏度較好，有很高的熒光強度，綜合考慮試劑成本及靈敏度，KBH最佳濃度宜為3.0%。

表2 KBH用量與熒光強度關(guān)系

2.2 酸介質(zhì)溶液的選擇:鎘的氫化物發(fā)生原子熒光對酸度要求十分嚴格，因此樣品處理必須注意殘酸驅(qū)趕完全。本文試驗了不同濃度的酸對測定靈敏度的影響，結(jié)果表明:1%硫酸靈敏度信噪比最高，故采用1%硫酸溶液。

表3 不同濃度的酸對測定靈敏度的影響

2.3 共存元素干擾的研究:就常見的部分離子和可形成氫化物的部分離子進行了干擾情況的試驗。在含有0.5mg·mL－1鎘標(biāo)準溶液中加入被測試干擾離子，測定其熒光強度，并與未加測試干擾離子的標(biāo)準比較，Cu2+，Pb2+，Zn2+對鎘的測定有負干擾;試驗證明，在測試中加入硫脲－鈷離子－雙硫腙可消除 Cu2+，Pb2+，Zn2+的干擾，實際樣品中Cu2+，Pb2+離子干擾最大，而 Sb，Hg，Se，Cr等離子未發(fā)現(xiàn)有干擾存在。

2.4 線性范圍與檢測限:按上述方法測定鎘標(biāo)準工作溶液，以熒光強度為縱坐標(biāo)，鎘濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準曲線，回歸方程為 Y=189.208X+1.760，r=0.9999，鎘的工作曲線在0～14μg·L－1的濃度范圍內(nèi)線性良好。扎沖十三味丸的回收率為92.0%。

2.5 精密度和準確度:以扎沖十三味丸樣品為例考查鎘含量測定精密度，計算RSD值，結(jié)果如表4所示。

表4 精密度結(jié)果(n=6)

在樣品中加入高、中、低3個濃度的鎘標(biāo)準溶液，經(jīng)樣品消解后在儀器最佳條件下進行測定并求出加標(biāo)回收率，結(jié)果均值為92.0%，RSD為7.62% 。

以鎘標(biāo)準操作繪制工作曲線，按上述樣品處理及分析操作步驟測定楊樹葉(GBW08501)樣液的熒光值，由工作曲線查得楊樹葉中鎘含量，測定結(jié)果的平均值為0.314μg·g－1，與楊樹葉推薦值相符。

2.6 樣品測定:按以上步驟測定蒙成藥鎘含量，結(jié)果見表5。

表5 樣品測定結(jié)果

3 結(jié)論

采用氫化物原子熒光法測定蒙成藥中微量鎘，方法簡便、快速、干擾少，可作為蒙成藥中重金屬鎘含量的控制測定方法。

［1］張俊清，劉明生，符乃光，等.中藥材微量元素及重金屬研究的意義與方法［J］.中國野生植物資源，2002，21(3):48～49.

［2］但德忠.分析測試中的現(xiàn)代干法制樣技術(shù)［M］.四川大學(xué)出版社，2003，14～16.

R291.2

A

1006－6810(2014)04－0051－02

2014年1月27日收稿