阮 瓊，袁 文，房 華，速小雨

（云南師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，云南昆明 650500）

二安替比林對(duì)甲氧基苯基甲烷光度法測(cè)定鉻的研究

阮 瓊，袁 文，房 華，速小雨

（云南師范大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，云南昆明 650500）

研究了在表面活性劑十二烷基硫酸鈉陰離子型溶液和沸水浴加熱條件下，二安替比林對(duì)甲氧基苯基甲烷（DApMM）分光光度法測(cè)定微量鉻（Ⅵ）的最佳顯色條件。結(jié)果表明，體系最大吸收波長(zhǎng)λmax＝445 nm，摩爾吸光系數(shù)ε＝1.96×104L／ml·cm；鉻（Ⅵ）的質(zhì)量濃度在0～1.6 μg／mL范圍內(nèi)符合朗伯－比爾定律。該體系選擇性好，穩(wěn)定時(shí)間長(zhǎng)，應(yīng)用于樣品中微量鉻（Ⅵ）的測(cè)定，結(jié)果滿意。

鉻（Cr）；二安替比林對(duì)甲氧基苯基甲烷；分光光度法

鉻是自然界中廣泛存在的一種元素，三價(jià)鉻（Cr3＋）是人體健康必需的一種微量元素，在人類(lèi)生命活動(dòng)中發(fā)揮著重要作用。許多流行病學(xué)資料表明，三價(jià)鉻與動(dòng)脈粥樣硬化、冠心病、高血壓、腦血管病、克山病變等有關(guān)［1－4］。鉻作為胰島素的一種協(xié)同激素，協(xié)助或增強(qiáng)胰島素在體內(nèi)外的作用。六價(jià)鉻為強(qiáng)毒性致癌物質(zhì)，易被人體吸收而在體內(nèi)積蓄引起各種疾?。?］。

目前測(cè)定微量鉻時(shí)常采用原子吸收法［6－7］、間接碘量法［8］、分光光度法等。原子吸收法高效、可靠，但儀器昂貴，難于滿足中小型實(shí)驗(yàn)室及野外作業(yè)的要求；間接碘量法要用到熔融的氯酸鉀，而氯酸鉀是一種強(qiáng)氧化劑，與各種易燃物混合后，受到?jīng)_擊即猛烈爆炸，存在安全隱患；分光光度法，方法簡(jiǎn)單，儀器價(jià)廉，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，是國(guó)內(nèi)外測(cè)定Cr（Ⅵ）的常用方法，尤其能滿足中小型實(shí)驗(yàn)室日常例行分析要求。文獻(xiàn)［9－11］研究了二安替比林對(duì)甲氧基苯基甲烷與鉻（VI）在吐溫80、吐溫40、吐溫20和錳（II）存在下的顯色反應(yīng)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，體系的線性有所改善，但靈敏度不夠理想。本研究嘗試了多種表面活性劑對(duì)測(cè)定體系的影響，尋找到了較為適合的表面活性劑，使DApMM與鉻（Ⅵ）的顯色反應(yīng)靈敏度較高，線性條件較好，成為測(cè)定鉻（Ⅵ）的較好方法。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器及藥品

10 μg／mL Cr6＋標(biāo)準(zhǔn)液：取1.005 mg／mL Cr6＋標(biāo)準(zhǔn)液1 mL于100 mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度。0.5%DApMM溶液：準(zhǔn)確稱(chēng)取DApMM 1.25 40 g，用95%乙醇溶解、轉(zhuǎn)移至250 mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度。磷酸：85%磷酸和水按體積比2∶1混合配制。60 mg／mL硫酸錳溶液：稱(chēng)取30.0 g硫酸錳，用500 mL蒸餾水配制于試劑瓶中。1%十二烷基硫酸鈉溶液、CTMAB溶液、Triton－100溶液、十二烷基苯磺酸鈉溶液：稱(chēng)溶質(zhì)1.0 g，用蒸餾水溶于100 mL試劑瓶中。

721型分光光度計(jì)（上海第三分析儀器廠）及25 mL比色管一套；FA2004N電子天平（上海菁海儀器有限公司）；KQ－B玻璃儀器氣流烘干器（鞏義市英峪予華儀器廠）；KDM型調(diào)溫電熱套（山東鄄城華魯電熱儀器有限公司）。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

在25 mL比色管中，依次加入2∶1磷酸2 mL，60 mg／mL硫酸錳3 mL，1%十二烷基硫酸鈉溶液3 mL，0.5%顯色劑DApMM 1 mL，標(biāo)準(zhǔn)Cr6＋10 μg，然后在沸水浴中加熱7 min，流水冷卻。用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。以試劑空白為參比，用1 cm比色皿，于445 nm波長(zhǎng)下測(cè)定體系的吸光度值。

2 結(jié)果及討論

2.1 最大吸收波長(zhǎng)的選擇

取20 μg標(biāo)準(zhǔn)Cr6＋，按照實(shí)驗(yàn)方法顯色，測(cè)量不同波長(zhǎng)下的吸光度結(jié)果見(jiàn)圖1所示。由圖1可見(jiàn)，顯色體系在波長(zhǎng)445 nm處有最大吸收，試劑空白吸收非常小。

圖1 吸收光譜圖Figure 1 Absorption spectra

2.2 酸的種類(lèi)與用量的研究

本實(shí)驗(yàn)對(duì)2∶1（水：酸）的鹽酸、硫酸、磷酸、醋酸按照實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，加入2∶1的磷酸2 mL后，顯色體系顏色較深，體系有較大的靈敏度，故本實(shí)驗(yàn)選用2 mL磷酸作為酸體系。

2.3 表面活性劑種類(lèi)及用量的研究

按實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行表面活性劑的實(shí)驗(yàn)研究，結(jié)果是：加入十二烷基苯磺酸鈉時(shí)體系變渾濁；加入CTMAB溶液、triton－100、十二烷基硫酸鈉后，體系溶液透明均能很好顯色，且加入3 mL十二烷基硫酸鈉體系顯色效果更好，表明這3種表面活性劑均能增大實(shí)驗(yàn)體系的穩(wěn)定性及溶解性。故本實(shí)驗(yàn)選用1%十二烷基硫酸鈉3 mL。

2.4 顯色劑DApMM用量的選擇

按實(shí)驗(yàn)方法，取不同體積的顯色劑進(jìn)行研究，結(jié)果表明，體系加入0.5～3 mL時(shí)有較大的吸光度值，本實(shí)驗(yàn)取0.5%的DApMM 1 mL進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究。

2.5 Mn（Ⅱ）用量的選擇

按實(shí)驗(yàn)方法，取不同量的60 mg／mL硫酸錳溶液進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，體系在加入硫酸錳2～5 mL時(shí)有較大的吸光度值，故選用3 mL進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究。

2.6 沸水浴及穩(wěn)定時(shí)間研究

按照實(shí)驗(yàn)方法，體系在沸水浴中加熱5～10 min時(shí)顯色完全，并且可以穩(wěn)定33 h左右，故本實(shí)驗(yàn)選取7 min沸水浴加熱進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。

2.7 標(biāo)準(zhǔn)曲線及回歸方程

在選定的實(shí)驗(yàn)條件下，Cr6＋的量在0～1.6 μg／mL范圍內(nèi)符合朗伯－比爾定律。摩爾吸光系數(shù)ε＝1.96×104L／mL·cm；線性回歸方程：A ＝0.004084 C＋0.0023，相關(guān)系數(shù)r＝0.9991。結(jié)果見(jiàn)圖2所示。

圖2 工作曲線Figure 2 Standard working curve

2.8 共存離子實(shí)驗(yàn)

對(duì)1 μg Cr（Ⅵ）相對(duì)誤差為±5%，下列離子不干擾（mg）：K＋，Na＋（8）；Ca2＋，Mg2＋，Cl－（4）；Al3＋，Pb2＋，Zn2＋（0.6）；Bi3，Ni2＋，（0.2）；Fe3＋，Co2＋（0.04）；Mo（Ⅵ），Sb（Ⅲ）（0.01）；等量V（V），Mn（Ⅶ）有正干擾。

2.9 回收實(shí)驗(yàn)

在線性圍內(nèi)進(jìn)行回收試驗(yàn)，取4支25 mL比色管，按實(shí)驗(yàn)方法均加入1 mL10 μg／mL Cr6＋標(biāo)準(zhǔn)液配成顯色體系，再分別加入10 μg／mL Cr6＋標(biāo)準(zhǔn)液0.50、1.00、1.50、2.00 mL按實(shí)驗(yàn)方法測(cè)得吸光度，重復(fù)3次實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表1所示。

從回收試驗(yàn)可知，用該顯色劑在硫酸錳（60mg／ml）和十二烷基硫酸鈉1%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）溶液存在下測(cè)定鉻（Ⅵ）的光度法實(shí)驗(yàn)切實(shí)可行。對(duì)于生物樣品及環(huán)境樣品中鉻的測(cè)定，本研究具有一定的現(xiàn)實(shí)意義。

表1 Cr6＋回收實(shí)驗(yàn)結(jié)果Table 1 Cr6＋recovery test results

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Study on Measurement of Cr（Ⅵ）by Two Antipyrine Methoxy－phenyl Methane Method Spectrophotometric Method

Ruan Qiong，Yuan Wen，F(xiàn)ang Hua，Shu Xiao－yu

（College of chemisty and chemical Engineering，Yunnan Normal University，Kunming 650500，China）

This paper studies the optimum conditions of color reaction of the two antipyrine methoxyphenyl methane（DApMM）spectrophotometric method for the determination of trace Cr（Ⅵ）in the solvent of sodium dodecyl sulfate anion surfactant by heating in boiling water－bath.The results show that the maximum absorbance of the system is at 445 nm.The apparent molar absorptivity is ε＝1.96×104Lmol－1cm－1.In 25 mL solution，the Lambert Beer’s law is obeyed with the concentration of the Cr（Ⅵ）in the range of 0 －40 μg／mL.The system has good selectivity and is stable for a long time，can be applied to determine trace Cr（Ⅵ）in the samples with satisfactory results.

chromium Cr（Ⅵ）；two antipyrine methoxy－phenyl methane；absorption spectrophotometry

O657.3

A

1004-275X（2014）06-0055-03

12.3969／j.issn.1004-275X.2014.06.014

收稿：2014-10-20

阮瓊（1964-），女，回族，昭通魯?shù)槿耍淌?，主要從事分析化學(xué)教學(xué)及研究。