摘 要：酒文化是我國傳統(tǒng)文化中最具特色的文化之一，并且是白酒生產(chǎn)和消費大國，白酒的質(zhì)量涉及到無數(shù)普通老百姓的人身安全，而甲醇含量是白酒質(zhì)量控制的重要指標。文章就甲醇含量化驗檢測的技術(shù)問題進行簡要分析，對幾種基本方法進行比較，為甲醇檢測方法的選擇提供建議。

關(guān)鍵詞：白酒甲醇含量檢測；技術(shù)對比；分析

甲醇是一種工業(yè)原料，價格比乙醇低廉，帶有酒精氣息，感官難以分辨。白酒生產(chǎn)過程中會自然產(chǎn)生甲醇、乙醇等有機物質(zhì)，而甲醇同乙醇物理性質(zhì)接近，沸點接近，采用蒸餾的方法不能完全消除，白酒中不可避免的含有少量甲醇。少量甲醇對于人體無明顯作用，但是一旦甲醇含量超標就會產(chǎn)生嚴重后果。甲醇過量攝入會麻醉中樞神經(jīng)，導(dǎo)致視網(wǎng)膜、視神經(jīng)系統(tǒng)病變，嚴重者會導(dǎo)致失明甚至死亡。同時甲醇在體內(nèi)的新陳代謝緩慢，在體內(nèi)慢慢積累，會造成慢性中毒。甲醇致死量為143mg/kg體重，一般攝入10g就足夠致命。同時甲醇的代謝產(chǎn)物甲醛、甲酸的毒性是甲醇的幾倍甚至幾十倍。鑒于甲醇含量超標造成的巨大危害，我國規(guī)定谷類原料釀造60度蒸餾酒甲醇含量小于400mg/L，代用品原料釀造蒸餾酒甲醇含量小于1200mg/L，高于低于60度均按照60度計算。為保證消費者人身安全，對于白酒甲醇含量的檢測一定要慎重，認真對待。

1 白酒甲醇含量化驗檢測問題

根據(jù)相關(guān)技術(shù)人員的反映，甲醇檢測集中出現(xiàn)的技術(shù)問題主要有過程控制困難、樣品試件和標準件檢測效果不明顯，結(jié)果判斷困難，相關(guān)工作經(jīng)驗不足者容易出現(xiàn)誤判。導(dǎo)致獲取檢驗結(jié)果困難的主要原因是試劑的使用、保存不當導(dǎo)致的失效和檢驗環(huán)節(jié)的操作不當。

2 國內(nèi)甲醇檢測方法概覽

2.1 化學比色方法

把甲醇在亞硫酸條件下用高錳酸鉀氧化成甲醛，加入品紅亞硫酸試劑和甲醛發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生紫色色素，根據(jù)顏色深淺確定甲醛含量是否超標。除了在把甲醛氧化成為甲醛之后加入品紅亞硫酸產(chǎn)生顏色之外，還可以在氧化為甲醛的溶液中加入硫酸鉻酸化，然后加熱出現(xiàn)紫色，在一定濃度范圍內(nèi)，顏色的深淺和甲醇的濃度程正比。學術(shù)上認為，甲醛氧化溫度為35度，時間為10到15分鐘效果較為理想，顯色溫度為35度時，在60到180分鐘之后達到最大吸收，但是顏色顯示不穩(wěn)定。進行西弗林試劑配制時需控制二氧化硫含量，不超過0.006g/5ml。

2.2 氣相色譜法

用氣體做流動相進行層析。混合氣通過氣相色譜柱容易分離，通過檢測裝置鑒定，就可以確定樣品成分組成。我國“酒精通用試驗方法”把毛細管柱氣相色譜法視作甲醇測定的第一方法。毛細管柱對于這種檢測方法的準確性有著直接的影響，在進行毛細管柱的選擇時要考慮其耐高溫性能、化學穩(wěn)定性能，其中交聯(lián)石英毛細管柱比較符合要求。

2.3 液相色譜法

一種高效、靈敏度高的檢測方法。在石油化工、藥品、食品等行業(yè)應(yīng)用廣泛。但是因為在檢測之前需要對樣品進行預(yù)處理，工序較為復(fù)雜。

2.4 酶電極法

將酶活性物質(zhì)覆蓋在電極上，酶同有機物、無機物反應(yīng)，形成能被電極響應(yīng)的物質(zhì)。通過酶和甲醇反映產(chǎn)生的H2O2引起的電流變化間接測量甲醇含量。

2.5 蒸餾法

雖然甲醇和酒精沸點相近，但是還是擁有細微差別。在二者沸點之間的溫度進行蒸餾，甲醇先揮發(fā)。但是酒精的揮發(fā)性很強，測試結(jié)果會偏高。這種方法并不適用于酒精檢驗。

3 比色法和氣相色譜法甲醇檢測方法問題研究

雖然檢測甲醇方法很多，但是考慮到適用性、成本、技術(shù)難度和可靠性穩(wěn)定性等因素，目前國內(nèi)得到廣泛使用的檢測方法主要還是化學比色方法和氣相色譜法兩種。下面針對這兩種檢測方法容易出現(xiàn)的問題和解決辦法進行重點研究。

3.1 比色法

國標采用亞硫酸比色法。這種方法受到溫度、時間、色澤等因素的影響，吸光度不穩(wěn)定，偏差大。一些工作人員對于國標法進行了改進，采用了更先進的方法避免了國標法的弊端。

（1）多點標準法。在進行比色的同時進行顯色并測定吸光度，采用線性回歸方程計算酒樣甲醇含量。這種改進方法可以避免乙醇濃度、標準和樣品介質(zhì)不一致對測定結(jié)果的影響，準確度得到了保障，并且操作步驟更為簡便，值得借鑒和學習。（2）在相關(guān)技術(shù)人員進行了大量試驗之后得出把反應(yīng)溫度控制在20到26攝氏度，并且在恒溫下分組對比能夠有效的提高國標法的靈敏度和精準度。通過對反應(yīng)溫度的輕微調(diào)整達到最好的反應(yīng)效果，這種技術(shù)對于原有甲醇檢測技術(shù)的改動最小，是一種便于改進、節(jié)約改進成本的方法。（3）利用乙酰丙酮測定甲醇含量是一種新穎的方法。白酒在經(jīng)過高錳酸鉀氧化之后，加草酸去除氧化性，酸性環(huán)境下加入乙酰丙酮溶液，沸水中顯色，418nm波長處測量吸光度。這是一種操作簡單、靈敏度高和重現(xiàn)性較好的檢測方法。（4）副品紅顯色，運用導(dǎo)數(shù)光譜峰高技術(shù)對白酒微量甲醇含量進行測量。這種方式能夠有效避免其他成分影響檢測結(jié)果。

3.2 氣相色譜法。

國標采用柱恒溫分析方法。相關(guān)技術(shù)人員同樣在國標方法基礎(chǔ)上進行了改進。（1）交聯(lián)FFAP彈性石英毛細管柱分析法分析甲醇和雜糧油可以直接進料無需進行預(yù)處理，十分鐘就可以定量檢測12種衛(wèi)生監(jiān)督物質(zhì)，效率高且監(jiān)測范圍大，優(yōu)勢較為明顯。（2）用ODPN作為固定相的靜態(tài)頂空取樣技術(shù)的分析速度是國標法的2.8倍。對于國內(nèi)酒類市場的及時監(jiān)督起到了重要作用。

4 比色甲醇檢測方法出現(xiàn)問題的應(yīng)對措施

鑒于比色法需要制備的試劑存放和操作要求較為嚴格，同時比色法在國內(nèi)白酒甲醇檢測中占有的高比例，文章對比色法中容易出現(xiàn)的問題進行集中研究，總結(jié)了一些操作注意事項。

（1）高錳酸鉀-磷酸溶液的存儲。溶液配制好之后要放置在棕色瓶中，置于陰涼位置，在六個月內(nèi)使用，瓶底存在顆粒狀沉淀時就要重新配置。產(chǎn)生沉淀后溶液氧化性變?nèi)?，達不到甲醇氧化效果。（2）品紅-亞硫酸溶液的制備和儲存。稱取品紅，研末，加少量室溫水攪拌，之后加入80度水，研磨、溶解、冷卻。完成冷卻之后加入10ml亞硫酸鈉溶液，搖勻，靜置15分鐘，直至變?yōu)轷r艷的玫瑰紅色。亞硫酸鈉溶液要現(xiàn)用現(xiàn)配，防止還原性隨著時間降低。之后加入鹽酸，打開瓶蓋靜置過夜。過夜之后如果容器中有微黃色，可以加入少量活性炭，攪拌、靜置半小時，逐次添加，直至變?yōu)闊o色透明為止。（3）濾液制備完畢，放置在棕色瓶中，使用之前檢查，變?yōu)榧t色則應(yīng)該重新配制。

5 結(jié)束語

白酒中甲醛含量的檢測是白酒質(zhì)量檢查中的重要指標，甲醛含量關(guān)乎消費者人身安全，甲醛含量檢測過程中出現(xiàn)的技術(shù)性問題一定要在第一時間解決，為廣大消費者免除后顧之憂。

參考文獻

[1]周堅勇.多標點加入法測定酒中甲醇含量[J].中國公共衛(wèi)生學報，2004，13（4）：255.

[2]李永生，齊嬌娜，高秀峰.酒中甲醇測定方法的研究進展[J].釀酒科技，2006（1）：84-89.

[3]莊萍，黎燕燕，吳麗萍，等.氣相色譜法測定白酒中殘留甲醇的方法研究[J].釀酒，2007，34（5）：21-27.

[4]王振偉.毛細管柱氣相色譜法測定白酒中甲醇和雜醇油[J].江蘇預(yù)防醫(yī)學，2008，19（1）：61-62.

作者簡介：翟艷燕（1974-），女，山西省汾陽市杏花村汾酒廠助理工程師，從事白酒化驗工作。