麥顧嚴(yán)
(廣西有色金屬集團(tuán)匯元錳業(yè)有限公司,廣西 來賓 546138)
鋁及其合金在熔煉、澆鑄過程中易氧化、吸收氣體,降低鋁材的強(qiáng)度、塑性、疲勞抗力、耐蝕性能等,惡化加工性能,影響產(chǎn)品的質(zhì)量,降低成品率。鋁熔體中的夾雜物,少量是耐火材料和工藝過程帶入,主要是因鋁的化學(xué)性質(zhì)非?;顫?,能和許多化學(xué)元素(如O2、N2、S、C等)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成的。鋁熔體中的氣體大部分是氫,約占總含氣量的80%~90%,對熔體的污染危害最大的是氧化夾雜(Al2O3),氫和氧化夾雜主要來源于鋁液與水汽的反應(yīng)[1]。
爐料露天貯存、潮濕,鋁錠淋雨受潮后,表面的γ—Al2O3膜中常含有1%~2%的水,含水量隨溫度升高減少,但升到900℃仍吸附有0.34%的水,當(dāng)超過900℃γ—Al2O3轉(zhuǎn)變?yōu)棣痢狝l2O3,才完全脫水。爐料存放過久,或表面粘有油污,在熔化過程中起化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生氫和氧化鋁。在潮濕環(huán)境下貯存的Mg錠,氧化嚴(yán)重,增加熔體的氫及夾雜含量。
采用火焰爐熔煉或靜置保溫,燃料中的水份以及燃燒時(shí)產(chǎn)生的水汽易進(jìn)入熔體。
熔煉過程中,大氣中的水汽會(huì)與熔體反應(yīng),若空氣濕度大,尤其是在夏季或梅雨季節(jié),鋁熔體中的氣體和夾雜含量也增加。
砌筑爐體、流槽、在線除氣除雜裝置的耐火材料,或修補(bǔ)后,烘爐不徹底時(shí),鋁熔體與水汽反應(yīng),高溫下分解出氫原子及氧化夾雜進(jìn)入熔體中。
精煉氣體的純度及水份含量直接影響鋁熔體除氣效果。保管不當(dāng)潮濕,精煉用氣體水份超標(biāo),使用前未能徹底除去水份或烘干的,熔體中的氫和夾雜含量顯著增加。當(dāng)N2的純度低于 99.99%,難以確保箔坯用熔體的含氣量達(dá)標(biāo),當(dāng) N2中水份超過 0.02%時(shí),精煉效果顯著下降,水份超過 0.05%時(shí)幾乎沒有除氣效果,夾雜含量也隨著水份的增加而增加。
在熔煉及倒?fàn)t過程中,熔鑄工具使用前未能充分預(yù)熱烘干,或者干燥不徹底,增加熔體的吸氣量和氧化夾雜量。
落差過大,鋁液翻滾,表面的氧化膜破裂,造成二次吸氣與造渣,氣體及氧化膜被卷入熔體中。
無加熱,保溫效果差,爐內(nèi)鋁熔體溫度相對較高,會(huì)增加鋁熔體的燒損及氣體和夾雜含量。
(1)使用煤氣熔煉鋁合金時(shí)的含氫量為2.5ml·(100gAl)-1,當(dāng)有溶劑保護(hù)時(shí)為 1.05ml·(100gAl)-1;用低頻感應(yīng)電爐時(shí)為0.8~1.0ml·(100gAl)-1;用電阻爐時(shí)為1.05ml·(100gAl)-1。(2)熔煉爐的熔池形狀、加熱方式不同,氧化燒損率不同,熔體夾雜含量不同。低頻感應(yīng)爐燒損率為0.4%~0.6%;電阻反射爐燒損率為 1.0%~1.5%;火焰爐燒損率為 1.5%~3.0%。
越長,溫度越高,熔體中氣體及夾雜含量越大。
把好原輔材料入庫質(zhì)量關(guān),制定規(guī)范合理的原輔材料出入庫管理制度,依據(jù)國家或行業(yè)有關(guān)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢驗(yàn),化學(xué)成分、顯微組織、斷口組織、外觀質(zhì)量等合格了才能入庫,杜絕不合格品入庫。嚴(yán)禁原輔材料露天存放,做好防雨防潮措施。
新建和大修后的熔煉爐、保溫爐、流槽等設(shè)備設(shè)施,應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行烘爐工藝規(guī)程的升溫曲線,保溫溫度,保證各個(gè)溫度區(qū)域的保溫時(shí)間,冬季烘爐時(shí)間應(yīng)延長10%~20%,最大限度地烘干水汽。在倒?fàn)t、澆注或鑄軋前,嚴(yán)格執(zhí)行烘干規(guī)程,盡量烘干流槽、在線凈化裝置等。用電加熱流槽或加蓋保溫,防止熔體二次吸氣。
在操作或鑄軋前應(yīng)烘干鑄軋輥、嘴子料和熔煉操作用工具等。
爐料裝爐的順序和方法,影響到熔煉時(shí)間、金屬燒損及能耗,直接影響到鋁熔體的質(zhì)量和爐子的使用壽命。小塊或薄片廢料墊底,鋁錠和大塊料裝在中間,熔點(diǎn)低的易氧化的中間合金裝在中下層,高熔點(diǎn)的中間合金裝在最上層。所裝爐料應(yīng)在熔池中均勻分布,防止某種規(guī)格的爐料局部集中。應(yīng)盡量一次將爐料裝入爐中,二次或多次裝爐會(huì)增加非金屬夾雜及含氣量。
質(zhì)量要求高的產(chǎn)品,裝爐前應(yīng)向熔池內(nèi)撒一定量的粉狀熔劑,在裝爐過程中分層布撒粉狀熔劑,減少氧化燒損。應(yīng)將碎料、邊角廢料打成塊或捆后再裝爐。
加快裝爐速度,縮短熔煉時(shí)間,縮短倒?fàn)t時(shí)間,可減少熔體吸氣和氧化燒損,有效提高鋁熔體的純凈度。
(1)選擇合適的爐型
使用大型自動(dòng)化控制的熔煉爐,比如使用大型頂開圓形爐和液壓傾動(dòng)式靜置保溫爐,容量多達(dá)30~50噸,甚至 100噸以上,裝爐機(jī)械化,大大縮短裝料及熔化時(shí)間,降低能耗和燒損[3]。
(2)選用爐底透氣磚技術(shù)
可提高18~24%熔化速度,降低40%~60%熔體中含氫量,熔體溫度均勻,金屬燒損下降50%,夾雜量降低30%~60%,綜合能耗降低1%~5%。
(3)選用電磁攪拌或永磁攪拌技術(shù)[4]
可提高鋁合金熔體合金均勻化,縮短熔煉時(shí)間,成分均勻,節(jié)約能源,減少氧化夾雜,提高熔體質(zhì)量,大大降低生產(chǎn)成本。熔化時(shí)間比氣體攪拌縮短 40%,熔池表面的熔體溫度與底部的溫差不到10℃,生產(chǎn)率提高10%~25%,能耗減少10%~15%,爐渣量減少15%~25%。
(4)選用電磁泵[5]使鋁熔體環(huán)流
優(yōu)點(diǎn)是:熔體溫差??;固態(tài)料熔化速度大為提高,廢鋁箔及切屑的熔化實(shí)收率高;熔體成分均勻;降低能耗;延長爐齡;提高精煉效果,除鈉除鈣效果顯著;爐渣量低;合金元素調(diào)控簡單方便;節(jié)能減排效果顯著。
(5)采用先進(jìn)機(jī)械化裝備
采用多功能裝料扒渣車,保溫爐采用液壓傾動(dòng)裝置,可精確控制流槽液面落差(精度達(dá)±2mm),鋁液面平穩(wěn)。
(6)采用PLC電氣控制系統(tǒng)
可實(shí)現(xiàn)燃燒、流量、溫度、爐內(nèi)壓力、氣氛等參數(shù)的自動(dòng)檢測及過程控制,熔煉爐的安全性和可靠性高,節(jié)能效果顯著。
(7)采用新型耐火材料和筑爐工藝
采用不定型抗?jié)B透不粘鋁澆注材料整體澆筑,可減少耐火材料對鋁熔體的污染。
(8)采用節(jié)能高效燒嘴,余熱利用
采用中、高速燒嘴,加快爐內(nèi)燃?xì)夂蜖t料的對流傳熱,尾氣余熱利用,可提高熔煉爐熱效率達(dá) 50%以上。使用快速切換蓄熱式燃燒技術(shù),熔煉爐的熱效率提高到65%以上。
制定合適的爐內(nèi)和爐外凈化規(guī)程;根據(jù)合金的化學(xué)成份和性質(zhì)不同選用精煉用熔劑、氣體和覆蓋劑,向熔融狀態(tài)的爐料或熔體表面布撒覆蓋劑;使用氣體或噴粉精煉時(shí),應(yīng)控制好氣體壓力,避免造成鋁液翻滾太大,二次吸氣或造渣;扒渣應(yīng)干凈徹底,并熔體表面撒覆蓋劑,防止再吸氣;控制熔煉溫度,適當(dāng)加大攪拌頻率,盡可能減小熔體溫度差,防止熔體局部過熱,操作時(shí)做到起波不起浪,盡量不破壞液面的氧化膜;盡可能使用浸沒法熔煉。
爐內(nèi)積渣影響氣體及夾雜含量。每班次應(yīng)進(jìn)行一次清爐,將爐底、爐墻和爐頂?shù)姆e渣清除干凈。
一般鋁熔體中含有0.4~0.8ml·(100gAl)-1的氫和一定量大小一般為1~30μm的夾雜,降低了熔體純凈度,降低鋁材的機(jī)械性能及抗應(yīng)力腐蝕性能。采用凈化裝置去除鋁熔體中的氣體和夾雜,提高鋁熔體的純度,改善鋁材的性能。凈化鋁熔體的方法常有爐內(nèi)凈化處理和爐外在線凈化處理。
常用的爐內(nèi)凈化處理有:惰性氣體(Ar、N2)、活性氣體(Cl2)及混合氣體精煉;氯鹽凈化,常用的氯鹽有氯化鋅、氯化錳、六氯乙烷、四氯化碳、四氯化鈦等;熔劑精煉和噴粉精煉,噴粉精煉,除氣除雜效果比單純的氣體精煉和熔劑精煉好得多;爐底透氣。在爐底均勻安裝多個(gè)可更換的透氣塞,由計(jì)算機(jī)控制精煉氣流和精煉時(shí)間,凈化效果良好。
爐內(nèi)凈化處理效果有限,爐外在線凈化處理在縮短鋁液在爐內(nèi)停留時(shí)間時(shí),去除氧化夾雜,降低氫含量,有效提高熔體純凈度,確保鑄坯或鑄軋帶的質(zhì)量。在線凈化處理技術(shù)包括過濾技術(shù)和除氣技術(shù)。
(1)陶瓷泡沫過濾技術(shù)[6](如圖1、圖2示)
過濾板的尺寸一般為厚度50mm,長寬為200~600mm,孔隙度高達(dá)80%~90%,過濾等級(jí)(孔尺寸)從20目到80目,常用的有30目、50目。陶瓷泡沫過濾技術(shù)特點(diǎn):成本低、合金品種易更換、易于安裝、占地面積小,操作簡便,不需要很高的過濾壓頭,初期為100~150mm,過濾后只需2~10mm;陶瓷泡沫過濾板布置有單層和雙層布置,雙層的為前粗后細(xì)搭配,過濾效果良好,可去除20~30μm的夾雜顆粒75%~90%;可用于鑄造通用產(chǎn)品軋制錠坯或擠壓用圓錠。
圖1 陶瓷板內(nèi)部過濾原理圖
圖2 陶瓷板表面過濾原理圖
(2)床式過濾技術(shù)(如圖3示)
過濾層為多孔介質(zhì),由大小均勻的氧化鋁球(φ1/2″或φ3/4″)和氧化砂礫層(約3~6目)組成,底部有支撐網(wǎng)支撐,可有效去除20μm以上大小夾雜顆粒在90%以上。優(yōu)點(diǎn):可根據(jù)產(chǎn)品質(zhì)量要求不同,調(diào)整氧化鋁球的大小,去除不同粗細(xì)的夾雜,過濾面積大,過濾效果好;可濾除大于5μm的夾雜達(dá) 90%以上。缺點(diǎn):體積龐大,安裝過濾介質(zhì)復(fù)雜;過濾介質(zhì)不固定,有流失。主要用于過濾生產(chǎn)鋁箔、PS版、罐料、航空材料等的鋁熔體。
圖3 床式過濾裝置示意圖
圖4 微孔管過濾裝置示意圖
(3)微孔管過濾技術(shù)(如圖4示)
過濾器中裝有外徑100mm,內(nèi)徑60mm,長度500~900mm的陶瓷過濾管數(shù)根,20目陶瓷管能過濾5μm以上的夾雜顆粒,16目的可過濾除8~10μm的夾雜顆粒。當(dāng)夾雜顆粒尺寸≥20μm時(shí),可過濾99%以上的夾雜,夾雜顆粒尺寸在5~20μm時(shí),過濾效果可以達(dá)到95%以上,夾雜顆粒尺寸≤5μm時(shí),過濾效果可達(dá)80%~95%。優(yōu)點(diǎn):過濾面積大,單位流速慢,過濾效果高;套管為整體式,裝卸操作方便;細(xì)微的過濾孔徑,可去除小于5μm的夾雜物,有利于生產(chǎn)高端產(chǎn)品。缺點(diǎn):不利于頻繁更換合金,適用于生產(chǎn)產(chǎn)品單一;預(yù)熱的加熱時(shí)間長,一般需要1~2天;脆性大,運(yùn)輸過程中易出現(xiàn)裂紋;對鋁液溫度、含渣含氣量、細(xì)化劑用量等的要求高,過濾管易于堵塞。主要用于過濾生產(chǎn)飛機(jī)、汽車、磁盤、鋁箔、易拉罐等高精度產(chǎn)品的鋁熔體。
通常鋁熔體中含有0.4~0.8ml·(100gAl)-1的氫,鋁熔體除氣處理后的氫含量一般都在0.1~0.2ml·(100gAl)-1,而飛機(jī)零件氫含量有時(shí)要求不超過 0.1ml·(100gAl)-1。高質(zhì)量的鋁箔電子工業(yè)用熔體的氫含量要求小于 0.06ml·(100gAl)-1,國際先進(jìn)水平為 0.05~0.08ml·(100gAl)-1,目前國內(nèi)鋁熔體除氣的先進(jìn)水平能達(dá)到0.10ml·(100gAl)-1左右。常用的先進(jìn)鋁熔體凈化裝置有,除氣與過濾結(jié)合的MIN T法凈化裝置,旋轉(zhuǎn)噴嘴惰性氣體浮游法的 SNIF法、Alpur法等裝置。采用的精煉氣體是 N2或Ar,可有效除去鋁熔體中的氫,若在精煉氣體里加入少量的Cl2、CCl4或 SF6等活性氣體,還可除去熔體中的堿金屬和堿土金屬[7]。
圖5 SNIF法凈化裝置 圖6 SNIF 旋轉(zhuǎn)噴嘴1.入口;2.出口;3.旋轉(zhuǎn)噴嘴;4.石墨管;5.發(fā)熱體
圖7 MINT法凈化裝置示意圖1.入口;2.反應(yīng)室;3.噴嘴;4.過濾室;5.泡沬陶瓷過濾器;6.出口
圖8 Alpur法凈化裝置示意圖a-Alpur裝置;b—旋轉(zhuǎn)噴嘴1.凈化氣體入口;2.噴嘴氣孔;3.熔體吸入孔;4.氣—液混合處;5.葉輪
(1)SNIF法凈化裝置(如圖5示)及旋轉(zhuǎn)噴嘴(如圖6示)該裝置能在鋁熔體中產(chǎn)生微細(xì)均勻分布的惰性氣泡和攪拌作用 ,若添加少量的氯氣和熔劑,凈化效果更好,鋁液含氫量可降到 0. 04 ~0. 07ml·(100gAl)-1,Na 、Li 含量均在2 ×10-4%以下,能除去1~10μm大小的非金屬夾雜物,可滿足罐材生產(chǎn)的要求。
(2)MINT法凈化裝置(如圖7示)
該裝置包括氣體凈化和過濾兩部分,鋁液從切線方向進(jìn)入圓筒形反應(yīng)室,反應(yīng)室的底部有幾個(gè)氣體噴嘴,噴出細(xì)小的氣泡。鋁液流到過濾室,再經(jīng)泡沫陶瓷板過濾,除去非金屬夾雜。凈化氣體采用Ar或Ar+3%Cl2。MINT法裝置結(jié)構(gòu)簡單,體積小、凈化效果好,除氫量率達(dá)50 %以上,氧化夾雜去除率達(dá)90%以上,鈉含量減少71%,鉀含量減少79%,鈣含量減少34%。
圖9 FILD法凈化裝置示意圖1.耐火隔板;2.熔劑層;3.氣體擴(kuò)散器;4.包覆熔劑的氧化鋁球;5.氧化鋁球;6.第一室;7.第二室
圖10 Alcoa469法凈化裝置示意圖1.隔板;2.氧化鋁薄片;3.氧化鋁球;4.氣體擴(kuò)散器;5.第一凈化室;6.第二凈化室
(3)Alpur凈化裝置(如圖8示)
特點(diǎn)是在旋轉(zhuǎn)攪動(dòng)熔體的同時(shí),將熔體吸入噴嘴內(nèi),與水平噴出的凈化氣體混合形成細(xì)小的氣泡,增大氣泡與熔體的接觸面積和時(shí)間,凈化效果好。凈化氣體多用Ar或Ar+2%~3%Cl2混合氣體,可除去鋁熔體中氣體達(dá) 50%~60%,除鈉及除渣效果好。
(1)FILD法凈化裝置(如圖9示)
該裝置由耐火隔板分成兩個(gè)室,鋁熔體首先經(jīng)液態(tài)熔劑層進(jìn)入第一室,經(jīng)氣體擴(kuò)散器吹出的氮?dú)馀輧艋?,再?jīng)底部被熔劑包覆的氧化鋁球過濾層除去大部分夾雜后再流入第二室,再次被氧化鋁球過濾凈化,除去熔體的殘余夾雜。鋁熔體的含氫量可降到0.1ml·(100gAl)-1,夾雜顯著減少。可用于生產(chǎn)航空鋁材和飲料罐帶材等優(yōu)質(zhì)材料。
(2)熔體ALCOA469法凈化裝置(如圖10示)
該裝置有兩個(gè)凈化處理室,每一室的底部有凈化氣體擴(kuò)散器。凈化氣體為1%~10%Cl2和惰性氣體混合物,第一室的過濾介質(zhì)全為φ13~φ19mm的氧化鋁球,厚152~381mm,第二室的過濾介質(zhì)分兩層,底層為φ13~φ19mm的氧化鋁球,厚 51~254mm,上層是φ3.37~φ6.35mm的氧化鋁片,厚152~254mm。鋁熔體連續(xù)經(jīng)兩次凈化后,熔體含氣量為0.08~0.15ml·(100gAl),含Na量小于0.0001%,夾雜物含量很低。
近年來,鋁熔體凈化技術(shù)從單一凈化向復(fù)合凈化發(fā)展,從爐內(nèi)凈化向爐外連續(xù)凈化發(fā)展,從單一功能向多功能發(fā)展,從大型復(fù)雜向小型緊湊型發(fā)展,體積由大變小,裝置成本和運(yùn)行成本更低,集凈化處理(除氣、雜、鈣等)、鈉變質(zhì)處理、晶粒細(xì)化處理等于一體,凈化介質(zhì)向高效節(jié)能、綠色環(huán)保方向發(fā)展。
(1)緊湊型除氣裝置
ALCAN開發(fā)出的緊湊型除氣裝置ACD。該裝置是在一般流槽上用多個(gè)小轉(zhuǎn)子進(jìn)行精煉,轉(zhuǎn)子間用隔板分隔。該裝置在鑄次間無金屬存留,無需加熱保溫,運(yùn)行成本大幅下降,除氣效果與傳統(tǒng)裝置相當(dāng)或更好。
(2)除氣裝置CDU
西南鋁研制的除氣裝置CDU,該裝置在僅使用氬或N2的情況下除氣率達(dá)到50%以上,占地只有1×0.5米,無加熱保溫,放干料約 30Kg,而造價(jià)僅為傳統(tǒng)除氣裝置的1/4~1/3,運(yùn)行費(fèi)用降低 30%以上,是一種極具推廣應(yīng)用價(jià)值的除氣裝置[8]。
(3)稀土熔劑
多功能新型稀土熔劑JDN—I[9],是一種綠色環(huán)保型熔劑,除氣凈化效果顯著,具有一定的變質(zhì)細(xì)化作用。
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