顏建河

2013年高考已經(jīng)結(jié)束，盤點(diǎn)全國(guó)各地化學(xué)學(xué)科試題，從中不難發(fā)現(xiàn)，高考正朝著“素質(zhì)”方向改革——突出“核心”考點(diǎn)，注重能力考查。為此，在今后各個(gè)階段的復(fù)習(xí)中，特別是高考的后期復(fù)習(xí)，考生不能掉以輕心，要高度關(guān)注化學(xué)《考綱》中的一些“核心”考點(diǎn)，認(rèn)認(rèn)真真地梳理好這些知識(shí)，努力做到時(shí)時(shí)翻閱、時(shí)時(shí)補(bǔ)充，活學(xué)活用。這樣，才能確保高考復(fù)習(xí)的效益和質(zhì)量，高考中才能做到戰(zhàn)無(wú)不勝，取得最好成績(jī)。本文簡(jiǎn)要地將高考中的一些“核心考點(diǎn)”進(jìn)行再梳理，診治“解決對(duì)策”，以期能對(duì)考生的沖刺復(fù)習(xí)有所啟示。

一、離子反應(yīng)問(wèn)題

這類問(wèn)題涉及離子反應(yīng)方程式的書寫，其解決策略必須從以下幾方面來(lái)切入。

一看“量”：即涉及與“量”有關(guān)的離子反應(yīng)方程式的書寫，要遵循“定組成”這一核心定律。在書寫離子反應(yīng)方程式時(shí)，若反應(yīng)物為不足量時(shí)，所拆分的離子其配比一定要符合“定組成”定律；若反應(yīng)物為過(guò)量時(shí)，則所拆分的離子其配比不一定要符合“定組成”定律。例如，碳酸氫鈣溶液與氫氧化鈉溶液反應(yīng)有兩種情況：①NaOH適量，其離子反應(yīng)方程式為：Ca2++HCO3-+OH-=CaCO3↓+H2O；②NaOH過(guò)量，其離子反應(yīng)方程式為：Ca2++2HCO3-+2OH-=CaCO3↓+CO32-+2H2O。

二看溫度：反應(yīng)物相同，但由于溫度不同，反應(yīng)生成物不同，則離子方程式也不同。例如，氯氣與氫氧化鈉溶液反應(yīng)：①Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O；②3Cl2+6OH-5Cl-+Cl+3H2O。

三看濃度：反應(yīng)物相同，但由于反應(yīng)物的濃度不同，則離子方程式也不同。例如，銅與硝酸的反應(yīng)：①濃HNO3，其離子反應(yīng)為：Cu+2NO3-+4H+=Cu2++2NO2↑+2H2O；②稀硝酸，其離子反應(yīng)為：3Cu+2NO3-+8H+=3Cu2++2NO↑+4H2O。

【例1】有一包白色固體可能由Al2（SO4）3、AgNO3、BaCl2、NH4Cl、KOH、Na2S中的兩種或三種組成。取少量白色固體，加入蒸餾水充分振蕩得無(wú)色溶液；取無(wú)色溶液，逐滴加入稀HNO3，有白色沉淀產(chǎn)生。試回答：

⑴此白色固體中至少存在哪幾種物質(zhì)？請(qǐng)寫出全部可能的情況（可不填滿，也可以補(bǔ)充）：第一種情況 ；第二種情況 ；第三種情況 ；第四種情況 。

⑵若要證明固體的組成，還需做的實(shí)驗(yàn)是

。

分析：根據(jù)題給6種物質(zhì)分析可推知，兩種或三種組合中加入蒸餾水充分振蕩后所得溶液為無(wú)色，可推知這種組合中一定含有KOH固體，再結(jié)合題給混合液中滴加稀HNO3，有白色沉淀產(chǎn)生，結(jié)合所給物質(zhì)分析其組合有如下兩種：⑴第一種是Al2（SO4）3和過(guò)量KOH的混合物；第二種是AgNO3、NH4Cl和KOH固體混合物。

⑵為證明固體組成，可取少量固體于試管中加入少量蒸餾水，將其制成溶液，然后向其逐滴加入BaCl2溶液，若有白色沉淀產(chǎn)生，說(shuō)明固體為Al2（SO4）3和KOH的混合物；若無(wú)沉淀產(chǎn)生，則說(shuō)明固體為AgNO3、NH4Cl和KOH的混合物。

練習(xí)：下列離子反應(yīng)方程式正確的是（ ）

A. 用澄清石灰水吸收氯氣：Cl2+OH-=Cl-+ClO-+H+ B. 將金屬鈉加入冷水中：2Na+2H2O=2Na++2OH-+H2↑ C. 向稀硝酸中加入少量鐵粉：3Fe+8H++2NO3-=3Fe2++2NO↑+4H2O D.在碳酸氫鈣溶液中加入少量苛性鉀溶液：Ca2++2HCO3-+2OH-=CaCO3↓+CO32-+2H2O

答案：B

二、非常規(guī)型化合物問(wèn)題

這類問(wèn)題涉及物質(zhì)結(jié)構(gòu)中很多不可類推的重要的化合物類型，它們屬于非常規(guī)型化合物，是解決這類問(wèn)題的關(guān)鍵點(diǎn)。

一是XY型非常規(guī)化合物：①化學(xué)式符合的有：CO、NO、NaH；②最簡(jiǎn)式符合的有：H2O2、Na2O2、C2H2、C6H6等。

二是XY2型非常規(guī)化合物：①化學(xué)式符合的有SO2、NO2；②最簡(jiǎn)式符合的有：C2H4、C3H6等。

三是X2Y3型非常規(guī)化合物：①化學(xué)式符合的有：N2O3；②最簡(jiǎn)式符合的有：C4H6。

四是X2Y型非常規(guī)化合物：N2O。

五是XY4型非常規(guī)化合物：CH4、SiH4等。

【例2】 X、Y、Z為短周期元素，這些元素原子的最外層電子數(shù)分別為1、4、6，則由這三種元素組成的化合物不可能是（ ）

A. XYZ B. X2YZ C. X2YZ2 D. X2YZ3

分析：根據(jù)題意知，短周期元素最外層為1個(gè)電子的元素有H、Li、Na；最外層電子數(shù)為4個(gè)的元素有C、Si；最外層電子數(shù)為6個(gè)的元素有O、S。倘若只考慮無(wú)機(jī)物，依據(jù)元素化合價(jià)規(guī)則推知只有D選項(xiàng)符合。倘若打破無(wú)機(jī)物的框架，從有機(jī)物切入，則可推知B為HCHO、C為HCOOH。

答案：A

練習(xí)：短周期的A、B兩種元素，A原子半徑小于B原子半徑，兩種元素可形成A是正價(jià)的AB2型化合物。下列關(guān)于兩元素的敘述正確的是（ ）

①A、B可能屬于同一周期；②A是B的前一周期元素；③A只能是金屬元素；④A可能是第二周期ⅡA族或ⅣA族元素。

A. ①③ B. ②③ C. ②④ D. ②③④

答案：C

三、等電子粒子問(wèn)題

這類問(wèn)題涉及等電子粒子相關(guān)知識(shí)，在高考中常見(jiàn)于推斷題中，是解決問(wèn)題的切入口，學(xué)生必須高度重視。

一是2電子體：He、H-、Li+、Be2+；

二是10電子體：Ne、HF、H2O、NH3、CH4、Na+、Mg2+、Al3+、NH4+、H3O+、N3-、O2-、F-、OH-、NH2-；

三是18電子體：Ar、HCl、H2S、PH3、SiH4、F2、H2O2、C2H6、CH3OH、N2H4、CH4F、k+、Ca2+、P3-、S2-、HS-、Cl-、O22-。

四是核外電子總數(shù)及質(zhì)子總數(shù)均相等的粒子：Na+、NH4+、H3O+（11個(gè)質(zhì)子、10個(gè)電子）；F-、OH-、NH2-（9個(gè)質(zhì)子、10個(gè)電子）；Cl-、HS-（17個(gè)質(zhì)子、18個(gè)電子）；N2、CO、C2H2（14個(gè)質(zhì)子、14個(gè)電子）。

【例3】甲、乙、丙、丁為前三周期元素形成的微粒，它們的電子總數(shù)相等。己知甲、乙、丙為雙原子分子或二價(jià)雙原子陰離子，丁為原子。

⑴丙與鈣離子組成的離子化合物跟水反應(yīng)產(chǎn)生一種可燃性氣體，反應(yīng)的化學(xué)方程式是 。

⑵乙在高溫時(shí)是一種還原劑，請(qǐng)用化學(xué)方程式表示它在工業(yè)上的一種重要用途： 。

⑶在一定條件下，甲與O2反應(yīng)的化學(xué)方程式是 。

⑷丁的元素符號(hào)是 ，它的原子示意圖為 。

⑸丁的氧化物的晶體結(jié)構(gòu)與 的晶體結(jié)構(gòu)相似。

分析：根據(jù)題意，利用等電子粒子相關(guān)知識(shí)來(lái)進(jìn)行切入，可迅速推斷出丙C22-，其與鈣離子結(jié)合的化合物為CaC2；乙為CO；甲為N2；丁為Si。

正確答案：⑴CaC2+2H2O=Ca（OH）2+C2H2↑；⑵3CO+Fe2O32Fe+3CO2，工業(yè)上利用該反應(yīng)進(jìn)行煉鐵。（其它合理答案也可以）；⑶N2+O22NO；⑷Si、原子結(jié)構(gòu)示意圖（略）；⑸金剛石。

練習(xí)：1919年，Langmuir提出等電子原理：原子數(shù)相同、電子總數(shù)相同的分子，互為等電子，等電子體的結(jié)構(gòu)相似、物理性質(zhì)相近。

⑴根據(jù)上述原理，僅由第二周期元素組成的共價(jià)分子中互為等電子體的是 和 ； 和 。

⑵此后，等電子原理又有所發(fā)展，例如，由短周期元素組成的微粒，只要其原子數(shù)相同，各原子最外層電子數(shù)之和相同，也可以互為等電子體，它們也具有似的結(jié)構(gòu)特征。在短周期元素組成的物質(zhì)中，與NO2-互為等電子體的分子有

、 。

答案：⑴N2 CO；CO2 N2O ⑵O3 SO2

四、弱電解質(zhì)平衡移動(dòng)問(wèn)題

這類問(wèn)題涉及弱電解質(zhì)的電離平衡移動(dòng)方向，其解答問(wèn)題的切入點(diǎn)就是利用化學(xué)平衡等相關(guān)知識(shí)進(jìn)行解答。

一是改變溫度法：升高溫度平衡向右移動(dòng)，降低溫度平衡向左移動(dòng)。

二是相同離子作用法：例如，NH3·H2O？葑NH4++OH-加入NH4Cl（NH4Cl=NH4++Cl-），平衡向左移動(dòng)。

三是酸或堿作用法：例如，NH3·H2O？葑NH4++OH-加入酸，則H++OH-=H2O，由于c（OH-）減少，會(huì)使平衡向右移動(dòng)。

四是沉淀轉(zhuǎn)移法：例如，在硫化氫溶液中加入硫酸銅溶液，因生成CuS沉淀而使平衡向右移動(dòng)。其離子反應(yīng)為：H2S=H++HS-、HS-？葑H++S2-、S2-+Cu2+=CuS↓，總反應(yīng)式為：Cu2++H2S=CuS↓+2H+。

五是氣體逸出法：例如，在二氧化硫的溶液中加鹽酸，因c（H+）增大而使SO2逸出，平衡向左移動(dòng)。其離子反應(yīng)為：H2SO3？葑H++HSO3-、HSO3-+H+=SO2↑+H2O。

六是氧化還原法：例如，在氫硫酸溶液中加入濃硝酸，發(fā)生氧化還原反應(yīng)，而使H2S的濃度逐漸變小，平衡向左移動(dòng)。其離子反應(yīng)為：H2S？葑HS-+H+、H2S+2HNO3=S↓+2NO2↑+2H2O。

七是配合效應(yīng)法：例如，在氫氰酸中，加入硫酸亞鐵溶液，由于生成配合離子，c（CN-）減小，使平衡向右移動(dòng)。其離子反應(yīng)為：HCN？葑H++CN-、Fe2++6CN-=[Fe（CN）6]4-。

【例4】苯酚具有弱酸性，但苯酚卻不能使石蕊試劑變紅，F(xiàn)e3+易與C6H5OH反應(yīng)生成穩(wěn)定的離子，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：Fe3++6C6H5OH？葑[Fe（C6H5O）6]3-+6H+

⑴試預(yù)測(cè)在苯酚鈉溶液中逐滴加入FeCl3溶液，可依次出現(xiàn)的現(xiàn)象：①現(xiàn)象：紅褐色沉淀，離子方程式為 ：②現(xiàn)象： ；③現(xiàn)象： 。

⑵若在FeCl3與C6H5OH的混合溶液中分別加入①過(guò)量Fe粉，其現(xiàn)象： ；②足量NaOH溶液，現(xiàn)象是： 。

分析：根據(jù)題意可知，苯酚鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽，而FeCl3溶液是強(qiáng)酸弱堿鹽，兩者混合時(shí)，C6H5O-和Fe3+都發(fā)生水解且相互促進(jìn)，從而生成Fe（OH）3和C6H5OH，接著和FeCl3溶液生成紫色溶液。但隨著反應(yīng)的不斷進(jìn)行，混合液中酸性增強(qiáng)，使Fe（OH）3沉淀逐漸溶解。然后，在依據(jù)平衡移動(dòng)原理相關(guān)知識(shí)，則⑵中的各個(gè)問(wèn)題便可迎刃而解。正確答案：⑴①Fe3++3C6H5O-+3H2O=Fe（OH）3↓+3C6H5OH；②溶液變成紫色；③紅褐色沉淀逐漸溶解。⑵①溶液由紫色變成淺綠色；②有紅褐色沉淀產(chǎn)生，紫色褪去。

練習(xí)：淺綠色的Fe（NO3）2溶液中存在著如下的平衡：Fe2++2H2O？葑Fe（OH）2+2H+。若往此溶液中加入鹽酸，則溶液的顏色（ ）

A. 綠色變深 B. 變得很淺 C. 變黃色 D. 不變

答案：C

五、平衡標(biāo)志問(wèn)題

對(duì)于判定化學(xué)反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志，其切入點(diǎn)可從如下3個(gè)方面來(lái)判斷：

（1）直接標(biāo)志：① v正=v逆 ，即用速率關(guān)系表示化學(xué)平衡狀態(tài)，式中既要有正反應(yīng)速率，又要有逆反應(yīng)速率，且兩者之比等于該反應(yīng)中的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。②各組分的質(zhì)量、物質(zhì)的量不變，③各組分的濃度（或百分含量）不變。

（2）間接標(biāo)志：①對(duì)于有氣體存在且反應(yīng)前后氣體的總體積發(fā)生改變（Δn（g）≠0）的反應(yīng)，如N2（g）+3H2（g）？葑2NH3（g），a. 通過(guò)總量：n總（或恒溫恒壓下的v總、恒溫恒容下的p總）不變；b. 通過(guò)復(fù)合量：（平均摩爾質(zhì)量、密度）不變，則說(shuō)明該反應(yīng)已達(dá)平衡狀態(tài)；②對(duì)于有氣體存在且反應(yīng)前后氣體的總體積不發(fā)生改變（Δn（g）= 0）的反應(yīng)，如H2（g）+ I2（g）？葑2HI（g），反應(yīng)過(guò)程中任何時(shí)刻體系的壓強(qiáng)、氣體的物質(zhì)的量、平均摩爾質(zhì)量都不變，故壓強(qiáng)、氣體的物質(zhì)的量、平均摩爾質(zhì)量不變均不能說(shuō)明反應(yīng)已達(dá)平衡狀態(tài)；③其他：對(duì)于有色氣體存在的反應(yīng)體系，如H2（g）+ I2（g）？葑2HI（g）和2NO2（g）？葑N2O4（g）等，若體系的顏色不再發(fā)生改變，則反應(yīng)已達(dá)平衡狀態(tài)。

（3）微觀標(biāo)志：如N2（g） +3H2（g）？葑2NH3（g），下列各項(xiàng)均可說(shuō)明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)：①斷裂1mol N≡N鍵的同時(shí)生成1 mol N≡N鍵；②斷裂1 mol N≡N鍵的同時(shí)生成3 mol H-H鍵；③斷裂1 mol N≡N鍵的同時(shí)生成6 mol N-H鍵；④生成1 mol N≡N鍵的同時(shí)斷裂6 mol N-H鍵。

【例5】可逆反應(yīng)：2NO2（g）？葑2NO（g）+ O2（g），在體積固定的密閉容器中，達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志是（ ）

①單位時(shí)間內(nèi)生成n molO2的同時(shí)生成2n molNO2；②單位時(shí)間內(nèi)生成n molO2的同時(shí)生成2n molNO；③用NO2、NO、O2表示的反應(yīng)速率的比為2∶2∶1的狀態(tài)；④混合氣體的顏色不再改變的狀態(tài)；⑤混合氣體的密度不再改變的狀態(tài)；⑥ 混合氣體的壓強(qiáng)不再改變的狀態(tài)；⑦ 混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再改變的狀態(tài)。

A. ①④⑥⑦ B. ②③⑤⑦ C. ①③④⑤ D. 全部

分析：根據(jù)平衡狀態(tài)的含義、特征和判定方法進(jìn)行分析可知，①單位時(shí)間內(nèi)生成n molO2必消耗2n molNO2，而生成2n molNO2時(shí)，必消耗n molO2，能說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡；②不能說(shuō)明；③中無(wú)論達(dá)到平衡與否，化學(xué)反應(yīng)速率都等于化學(xué)計(jì)量系數(shù)之比，不能說(shuō)明；④有顏色的氣體顏色不變，則表示物質(zhì)的濃度不再變化，說(shuō)明反應(yīng)已達(dá)到平衡；⑤體積固定，氣體質(zhì)量反應(yīng)前后守恒，密度始終不變；⑥反應(yīng)前后△V≠0，壓強(qiáng)不變，則各物質(zhì)的含量不再變化；⑦由于氣體的質(zhì)量不變，氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不變時(shí)，說(shuō)明氣體中各物質(zhì)的量不變，該反應(yīng)△V≠0，能說(shuō)明該反應(yīng)達(dá)到平衡。故正確選項(xiàng)為A。

練習(xí)：在一定溫度下，可逆反應(yīng)A（g）+3B（g）？葑2c（g）達(dá)到平衡的標(biāo)志是（ ）

A. C的生成速率與C的分解速率相等

B. 單位時(shí)間生成nmolA，同時(shí)生成3nmolB

C. A、B、C的濃度不再變化

D. A、B、C的分子數(shù)比為1∶2∶3。

答案：A、C

總之，研讀“高考試題”關(guān)注《考綱》，聚焦“核心”考點(diǎn)，著眼基礎(chǔ)，回歸課本，著力打造知識(shí)體系的建構(gòu)和運(yùn)用，才是高考取得好成績(jī)的制勝法寶。

（作者單位：河北省衡水市故城縣教研室）

責(zé)任編校 李平安