蔣雪萍 / 杭州市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢測(cè)院

留樣再測(cè)與檢測(cè)結(jié)果控制限評(píng)價(jià)的方法

蔣雪萍 / 杭州市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢測(cè)院

0 引言

CNAS CL01:2006《檢測(cè)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則》(ISO/IEC 17025: 2005)和《實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定評(píng)審準(zhǔn)則》要求實(shí)驗(yàn)室為確保檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確可靠應(yīng)采取一定的措施控制,如通過(guò)人員間比對(duì)、實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)、留樣再測(cè)等方法進(jìn)行控制,確保實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)能力。其中留樣再測(cè)是考核實(shí)驗(yàn)室能力較為常用、便捷的方式。留樣再測(cè)又稱留樣試驗(yàn)，主要用于監(jiān)視檢測(cè)結(jié)果的復(fù)現(xiàn)性,包含了對(duì)整個(gè)檢測(cè)過(guò)程(人員、環(huán)境、設(shè)備)的監(jiān)視。留樣再測(cè)滿意度是通過(guò)控制限評(píng)價(jià)的,而控制限是指在對(duì)分析測(cè)試實(shí)施質(zhì)量控制程序時(shí)所規(guī)定的控制范圍。部分實(shí)驗(yàn)室(特別是生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品質(zhì)檢部門(mén))對(duì)留樣再測(cè)控制限的設(shè)定還存在不到位的情況，無(wú)法正確指導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室來(lái)控制檢測(cè)結(jié)果的重要性。本文通過(guò)準(zhǔn)確評(píng)價(jià)留樣再測(cè)控制限的研討，為制定合理的控制限提供評(píng)定方法。

1 留樣再測(cè)

在留樣再測(cè)中，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)選擇性地保留被監(jiān)視的檢測(cè)結(jié)果已測(cè)量的較穩(wěn)定的樣品，按計(jì)劃確定的時(shí)間間隔，實(shí)驗(yàn)室人員采用同臺(tái)(套)設(shè)備在復(fù)現(xiàn)性條件下對(duì)其進(jìn)行再次測(cè)量，所得測(cè)量結(jié)果與上一次測(cè)量結(jié)果的差值不得超過(guò)以下控制限：

式中：En— 監(jiān)視判據(jù)（比率），其中En≤1，則可判斷實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)能力滿意，En≥1，實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)能力為不滿意；

y1— 前一次測(cè)量值；

y2— 后一次測(cè)量值；

2 控制限評(píng)價(jià)

假設(shè)采用同一臺(tái)設(shè)備作兩次測(cè)量，求測(cè)量結(jié)果的差值和差值的測(cè)量不確定度。

第一次測(cè)量結(jié)果為y1，其標(biāo)準(zhǔn)不確定分量為u11，u12，…，u1i；

第二次測(cè)量結(jié)果為y2，其標(biāo)準(zhǔn)不確定為u21，u22，…，u2i；

其中u11、u21為重復(fù)測(cè)量引起的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量(A類(lèi))；

u12、u22—分別為由同臺(tái)(套)測(cè)量設(shè)備引起的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量(B類(lèi))，其中u12=u22；

u1i、u2i— 分別為第一次、第二次測(cè)量結(jié)果的其他標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量，i= 3 ～n。

在垃圾焚燒發(fā)電中，NOx主要來(lái)源于燃料型NOx與部分熱力型NOx，GB 18485—2014生活垃圾焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)與歐盟2010的NOx排放標(biāo)準(zhǔn)分別為250 mg/m3（日均值） 與200 mg/m3（日均值）。近年來(lái)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)日益趨嚴(yán)，氮氧化物的減排越來(lái)越受到重視，比如DB37/2376—2013山東省區(qū)域性大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)的重點(diǎn)控制區(qū)域氮氧化物限值為100mg/m3，垃圾焚燒煙氣氮氧化物排放濃度限值低于100mg/m3成了一個(gè)趨勢(shì)。

2.1 單次測(cè)量控制限

當(dāng)單次測(cè)量作為檢測(cè)結(jié)果時(shí)，則依據(jù)JJF 1059.1 - 2012《測(cè)量不確定度評(píng)定與標(biāo)示》，由重復(fù)測(cè)量引起的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量u11、u21分別為u11=s1、u21=s2，而s1、s2分別是第一次、第二次測(cè)量結(jié)果的實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差，可以按貝塞爾公式或極差等計(jì)算得到。

標(biāo)準(zhǔn)不確定度合成，各分量不相關(guān)時(shí)采用均方根法，強(qiáng)相關(guān)時(shí)采用代數(shù)法。上述各分量中，用同一臺(tái)測(cè)量設(shè)備測(cè)量，測(cè)量結(jié)果的不確定度分量是強(qiáng)相關(guān)，因?yàn)闇y(cè)量結(jié)果是求兩次測(cè)量值的差值，故相關(guān)系數(shù)為-1。

合成不確定度：

擴(kuò)展不確定度：

包含因子取k= 2 ，則

如在測(cè)量不確定度評(píng)定中，采用相同的方法，同一臺(tái)測(cè)量設(shè)備等條件，系統(tǒng)效應(yīng)引起的其他分量均可忽略，即u1i=u2i≈0，則

如認(rèn)為前后兩次測(cè)量的重復(fù)性基本相同，假設(shè)s=s1≈s2，則兩次測(cè)量結(jié)果差值的不確定度：

當(dāng)兩次測(cè)量結(jié)果滿足下式要求時(shí)：

測(cè)量過(guò)程正常受控，則兩次測(cè)量結(jié)果的差值一定不會(huì)超過(guò)差值的測(cè)量不確定度，式(6)即單次測(cè)量控制限。

2.2 多次測(cè)量控制限

當(dāng)多次測(cè)量結(jié)果的平均值作為檢測(cè)結(jié)果時(shí)，則依據(jù)JJF 1059.1-2012，由重復(fù)測(cè)量引起的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分類(lèi)u11、u21分別為，而s1、s2分別是第一次、第二次測(cè)量結(jié)果的單次實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差，可以按貝塞爾公式或極差等計(jì)算得到。

同樣標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量合成，各分量不相關(guān)時(shí)采用均方根法，強(qiáng)相關(guān)時(shí)采用代數(shù)法。上述各分量中，用同一臺(tái)測(cè)量設(shè)備測(cè)量，測(cè)量結(jié)果的不確定度分量是強(qiáng)相關(guān)，因?yàn)闇y(cè)量結(jié)果是求兩次測(cè)量值的差值，故相關(guān)系數(shù)為-1。

合成不確定度：

擴(kuò)展不確定度：

包含因子取k= 2，則

與單次測(cè)量相同，其他分量均可忽略，即u1i=u2i≈0，假設(shè)兩次測(cè)量的重復(fù)性基本相同，s=s1≈s2，

當(dāng)兩次測(cè)量結(jié)果滿足下式要求時(shí)：

測(cè)量過(guò)程正常受控，則兩次測(cè)量結(jié)果的差值一定不會(huì)超過(guò)差值的測(cè)量不確定度，式(6)即多次測(cè)量控制限。

3 結(jié)語(yǔ)

實(shí)驗(yàn)室的留樣再測(cè)結(jié)果超出測(cè)量控制限時(shí),實(shí)驗(yàn)室應(yīng)認(rèn)真查找原因,采取糾正措施和預(yù)防措施,避免不合格測(cè)量過(guò)程和檢測(cè)結(jié)果的發(fā)生。

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