朱成香,張改華,高永強,王 強
(中航工業(yè)洪都,江西南昌330024)
為了滿足高性能飛機的發(fā)展需求,復(fù)合材料用量必將大幅增加。W型航空隔板是雙發(fā)動機常用的結(jié)構(gòu)形式,作為飛機上的次承力機構(gòu),主要用來承受機身剪力,如果采用復(fù)材結(jié)構(gòu),則可大大減輕飛機重量。
RTM(Resin Transfer Molding)成型工藝是21世紀(jì)復(fù)合材料生產(chǎn)領(lǐng)域的主導(dǎo)工藝之一,其所需設(shè)備的費用要比熱壓罐成型所需設(shè)備的費用低得多。如果某飛機W型航空隔板采用RTM工藝成型,就可以在減輕結(jié)構(gòu)重量的同時降低復(fù)材制造成本。然而,RTM成型工藝對樹脂的要求較高。
RTM工藝對樹脂的要求比較高,適用于RTM工藝要求的樹脂必須滿足以下幾點:
1)粘度低,樹脂與纖維的粘接性好;
2)在注射溫度下有足夠的適用期,同時在固化成型溫度下能迅速固化;
3)固化時無低分子物放出,收縮率低[1,2]。此外,還要求注模時成型壓力低,模具的溫度也要求較低(< 80℃)。因此選擇合適的樹脂是決定W型航空隔板RTM成型性能優(yōu)劣的關(guān)鍵。
1)對于聚酯和乙烯基脂類,單體轉(zhuǎn)化率達5%~ 10%時,樹脂就出現(xiàn)凝膠,而環(huán)氧、雙馬或酚醛類樹脂,只有當(dāng)50%~60%的單體轉(zhuǎn)化為大分子時才出現(xiàn)凝膠,故聚酯和乙烯基脂類樹脂不適合做RTM用樹脂。
2)環(huán)氧樹脂
優(yōu)點:眾多可供選擇的環(huán)氧和固化劑使環(huán)氧樹脂體系的種類在工藝范圍和可達到的物理性能方面非常多樣化。環(huán)氧樹脂通常使用的固化劑是芳香族或脂肪族胺類、酸酐和酚醛。
3)酚醛熱固性材料
缺點:酚醛聚合物很脆,導(dǎo)致這些材料體系具有拉伸強度、斷裂延伸率都很低和裂紋敏感性較高的特征,而且成形困難。
優(yōu)點:具有優(yōu)異的阻燃性和低的發(fā)煙量,唯一能夠使復(fù)合材料具有同樣好的阻燃性及低的發(fā)煙量的樹脂是雙馬樹脂,但價格比酚醛高一個數(shù)量級。
4)氰酸樹脂
缺點:較高的成本(44美元/Kg-220美元/Kg)
優(yōu)點:較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和極好的電性能是氰酸樹脂應(yīng)用的主要驅(qū)動力。低吸濕率、良好的力學(xué)性能。高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、低的介電常數(shù)和介電損耗因子阻止了通過復(fù)合材料的高能輻射的發(fā)射和接受,它能夠滿足雷達結(jié)構(gòu)的需求,在衛(wèi)星結(jié)構(gòu)上也有應(yīng)用。
5)雙馬樹脂
缺點:較高的成本(44美元/Kg-220美元/Kg)。
優(yōu)點:具有更高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、良好的熱氧化穩(wěn)定性及阻燃性。
復(fù)合材料低成本液態(tài)成型工藝技術(shù)研究雖然起步相對較晚,但發(fā)展很快。近年來出現(xiàn)了多個工藝性和力學(xué)及耐熱性能優(yōu)良的液態(tài)成型樹脂基體及其配套定型劑材料和預(yù)成型體制備技術(shù)(表1)。這些液態(tài)成型材料體系突破了低粘度化等技術(shù)難題,并建立了相應(yīng)的材料和工藝標(biāo)準(zhǔn),逐步開始了在工程上的應(yīng)用。
表1 國內(nèi)液態(tài)成型樹脂體系
某飛機W型航空隔板如圖1所示,屬于細(xì)長型結(jié)構(gòu),用于機身艙門部位,左右跨度2000mm左右,主要用來承受機身剪力,由于左右跨度較大,因此所選的樹脂要有足夠長的低粘度區(qū)間。W型航空隔板如果用于后機身發(fā)動機艙門位置,溫度將會較高,同時考慮到成本問題,注射溫度不宜太高,綜合考慮,擬選用5284RTM樹脂。
圖1 艙門W型隔板
2.2.1 5284RTM環(huán)氧樹脂工藝性能
大型復(fù)雜整體或大厚度結(jié)構(gòu)采用RTM成型,對于樹脂的工藝性能要求較高。凝膠時間是熱固性樹脂在一定反應(yīng)溫度下達到凝膠狀態(tài)所需的時間,是制定熱固性樹脂基復(fù)合材料成型工藝標(biāo)準(zhǔn)的重要參數(shù)。5284RTM環(huán)氧樹脂凝膠時間-溫度曲線如圖2所示。180℃下5284RTM樹脂的凝膠時間為47min。5284RTM樹脂的DSC曲線見圖3。
圖2 5284RTM樹脂凝膠時間測定
圖3 5284RTM樹脂的DSC曲線
2.2.2 5284RTM樹脂的貯存性能與工藝適用期
樹脂粘度是表征樹脂的流動能力和工藝性能的重要參數(shù)。RTM用樹脂要求具有適當(dāng)?shù)恼扯?,如果粘度太高,不但需要較大的注射壓力,而且樹脂和纖維浸潤速度較慢,不利于空氣排除;如果粘度太小,則容易在浸潤纖維束之前就充滿模腔,導(dǎo)致制品中的疏松缺陷。一般情況下,RTM樹脂注射粘度應(yīng)小于1.0Pa.s,最佳注射粘度為0.05Pa.s~0.3Pa.s。
如圖4,5284RTM樹脂在不同老化時間后的粘度隨溫度的變化曲線,老化條件為室溫(平均溫度20℃~25℃),經(jīng)過了一年中最炎熱的季節(jié)(4月~9月)。經(jīng)過157天老化后的5284RTM樹脂的粘度仍能滿足RTM成型工藝的要求,這說明5284RTM樹脂在室溫環(huán)境條件下的貯存期在5個月以上。
圖4 5284RTM樹脂在室溫下不同時間老化后的粘度隨溫度變化曲線
樹脂的工藝適用期是指已經(jīng)制備的樹脂體系或預(yù)浸料保持其工藝適用性的時間。工藝適用期的長短直接關(guān)系到復(fù)合材料制件的成品率、產(chǎn)品質(zhì)量等。在現(xiàn)有的RTM樹脂中,無論是不飽和聚酯、環(huán)氧樹脂,還是雙馬樹脂,它們的工藝適用期大都在1小時~10小時范圍內(nèi),很難滿足大型、高品質(zhì)、高性能復(fù)合材料制件的生產(chǎn)需求。圖5是5284RTM樹脂在80℃條件下老化的粘度隨溫度變化曲線。從圖中可以看到,隨著時間的推移,5284RTM樹脂粘度在同等溫度下是不斷變大的。然而在80℃下的粘度為700mPa.s,低于RTM樹脂粘度的上限1000mPa.s,仍在RTM注射粘度之內(nèi),如果這時樹脂的粘度仍然偏高,則可以進一步提高樹脂注射溫度,以滿足工藝要求。這說明5284RTM樹脂在80℃注射溫度下工藝適用期大于4(96小時)天。
圖5 5284RTM樹脂在80℃條件下放置不同時間后的粘度隨溫度變化曲線
圖6 5284RTM樹脂在65℃條件下放置不同時間后的粘度隨溫度變化曲線
圖6是5284RTM樹脂在65℃條件下放置不同時間后的粘度隨溫度變化曲線,圖7是5284RTM樹脂在65℃下的粘度隨老化時間(65℃)變化曲線,樹脂在65℃條件下老化12天以后,它在65℃下的粘度僅上升到了200mPa.s左右。可見,如果樹脂注射溫度為65℃,其工藝適用期在12天(288小時)以上。而美國Cytec公司的PR520環(huán)氧樹脂體系的注射工藝溫度在120℃之上,PR520在104℃下的粘度也高于300mPa.s,PR520樹脂在106℃下保持6小時后其粘度則上升到了1000mPa.s以上,如圖8所示。因此,可認(rèn)為5284RTM的工藝性能優(yōu)于PR520及RTM6。
2.3.1 物理性能
5284樹脂基材料體系常用的適合RTM成型的材料常用的有:U-3160/5284RTM復(fù)合材料,;CF3031/ 5284RTM復(fù)合材料,CF3052/5284RTM復(fù)合材料。單層壓厚:U-3160/5284RTM復(fù)合材料控制在0.163mm± 0.008mm;CF3031/5284RTM復(fù)合材料控制在0.225mm± 0.01mm;CF3052/5284RTM復(fù)合材料控制在0.295mm± 0.015mm。
圖7 5284RTM樹脂在65℃下的粘度隨老化時間變化曲線
圖8 PR520在106℃下的粘度變化曲線
空隙率(GB/T 3365-2008)測試結(jié)果為基本無空隙。
密度及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度如表5和表6所示。
表5 復(fù)合材料層壓板密度
表6 復(fù)合材料層壓板玻璃化轉(zhuǎn)變溫度
20℃干態(tài)和濕態(tài)下復(fù)合材料基本力學(xué)性能如表7和表8所示。
表7 20℃干態(tài)下復(fù)合材料基本力學(xué)性能(B基值)
表8 20℃濕態(tài)下復(fù)合材料基本力學(xué)性能(B基值)
20℃干態(tài)和濕態(tài)下復(fù)合材料基本力學(xué)性能如表9和表10所示。
表9 130℃干態(tài)下復(fù)合材料基本力學(xué)性能(B基值)
表10 130℃濕態(tài)下復(fù)合材料基本力學(xué)性能(B基值)
2.3.2 數(shù)據(jù)對比研究
通過試驗數(shù)據(jù)對比發(fā)現(xiàn):
1)在相同溫度下,U3160/5284RTM經(jīng)向拉伸強度和經(jīng)向壓縮強度較好;CF3031/5284RTM面內(nèi)剪切強度、緯向拉伸強度和緯向壓縮強度較好;CF3052/ 5284RTM各項力學(xué)性能較差。
2)復(fù)合材料相同溫度下干態(tài)和濕態(tài)基本力學(xué)性能對比發(fā)現(xiàn):干態(tài)下基本力學(xué)性能普遍優(yōu)于濕態(tài)下基本力學(xué)性能。
由于U3160/5284RTM經(jīng)向拉伸強度和經(jīng)向壓縮強度較好;CF3031/5284RTM面內(nèi)剪切強度、緯向拉伸強度和緯向壓縮強度較好,而W型航空隔板緣條部位主要承受拉應(yīng)力;隔板腹板部位主要承受剪應(yīng)力,故將U3160/5284RTM用于W型航空隔板緣條部位,CF3031/5284RTM用于W型航空隔板腹板部位。
[1]Beckwith S.W,CRAIG R.H.Resin transfermolding,a decade technology advances[J].SAMPE Journa,l 1998,34(6):21-23.
[2]孔晉峰,張彥飛,劉亞青.復(fù)合材料RTM成型工藝參數(shù)的研究[J].工程塑料應(yīng)用,2009,(3):42-44.