陳炳華+李毅
【摘 要】 液相色譜儀涉及食品、藥品等關(guān)鍵指標(biāo)檢測,其結(jié)果準(zhǔn)確與否關(guān)系民生,而最小檢測濃度是最重要的檢測指標(biāo)之一,其測量不確定度結(jié)果反應(yīng)了結(jié)果的可信賴程度因此有必要進(jìn)行分析評(píng)定。
【關(guān)鍵詞】 液相色譜儀 最小檢測濃度 不確定度
1 概述
(1)測量依據(jù):JJG705-2002《液相色譜儀》檢定規(guī)程
(2)環(huán)境條件:溫度:(15~30)℃,濕度(20~85)%RH
(3)測量標(biāo)準(zhǔn):的萘/甲醇溶液GBW(E)130167
(4)被測對(duì)象:Agilent1260液相色譜儀(配紫外-可見光檢測器)
(5)測量過程:用標(biāo)準(zhǔn)溶液萘/甲醇測量液相色譜儀最小檢測濃度,將20μl標(biāo)準(zhǔn)溶液注入儀器內(nèi),從工作站讀得相應(yīng)量的峰高,根據(jù)公式直接計(jì)算出,分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度、峰高、進(jìn)樣量及基線噪聲的不確定度便可求最小檢測濃度的不確定度。
(6)評(píng)定結(jié)果的使用:在符合上述條件下,實(shí)驗(yàn)室通用液相色譜儀的紫外檢測器的最小檢測濃度的不確定度,一般可以直接使用本不確定度。
2 數(shù)學(xué)模型
(1)數(shù)學(xué)模型:
式中:——紫外檢測器的最小檢測濃度(g/ml);——基線噪聲(μV);
——標(biāo)準(zhǔn)溶液的進(jìn)樣量體積(μl);——標(biāo)準(zhǔn)溶液的進(jìn)樣量濃度(g/ml);
——標(biāo)準(zhǔn)溶液萘/甲醇峰高的算術(shù)平均值(μV)。
不確定度傳播率:=+++
本式中各不確定度皆為相對(duì)不確定度
(2)靈敏系數(shù):上式中各分量彼此獨(dú)立,靈敏系數(shù)皆為1。
3 標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定
輸入量的不確定度主要有:峰高的不確定、進(jìn)樣量體積的不確定度、標(biāo)準(zhǔn)樣濃度的不確定度及基線噪聲的不確定度。
3.1 輸入量H的不確定度的評(píng)定
主要來源于色譜儀的測量重復(fù)性,通過連續(xù)測量得到的測量數(shù)據(jù)列,采用A類方法評(píng)定。在上述條件下,連續(xù)10次測得的峰高數(shù)列分別為(單位:μV):1270,1273,1265,1285,1257,1250,1272,1261,1258,1269,根據(jù)公式計(jì)算其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差,。
3.2 輸入量C的標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定
證書GBW(E)130167給出的標(biāo)準(zhǔn)溶液的相對(duì)不確定度4%(擴(kuò)展因子),則濃度為的標(biāo)準(zhǔn)溶液的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為。
3.3 輸入量V的標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定
微量進(jìn)樣器的標(biāo)準(zhǔn)不確定度1.4%,服從均勻分布,按B類方法評(píng)定,則=1.4%/=0.808%
3.4 輸入量N的標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定
基線噪聲的最小分度值為0.1μv,按均勻分布,用B類方法評(píng)定,故基線噪聲的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度。
3.5 標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總表(見表1)
3.6 合成不確定度的計(jì)算
3.7 擴(kuò)展不確定度的評(píng)定
取包含因子,則擴(kuò)展相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:
4 測量不確定度報(bào)告
根據(jù)以上分析可知,對(duì)液相色譜儀最小檢測濃度不確定度影響最大的分量是標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的不確定度分量。根據(jù)規(guī)程可知其使用的標(biāo)液中,BW5022丙三醇水溶液帶來的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度最大,為,而GBW(E)130169硫酸奎寧高氯酸標(biāo)液帶來的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度最小,為,其余分量參照奈/甲醇溶液評(píng)定執(zhí)行,可得液相色譜儀最小檢測濃度的不確定度為
參考文獻(xiàn):
[1]JJF 1059.1-2012測量不確定度評(píng)定與表示.國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局發(fā)布,2012,12,03.
[2]JJG 705-2002 液相色譜儀檢定規(guī)程.國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局發(fā)布,2002,05,24.
[3]唐靜,苗延霞.液相色譜儀最小檢測濃度測量結(jié)果不確定度評(píng)定[J].中國計(jì)量,2010(10).endprint