王歡

（中國石化西北油田分公司工程監(jiān)督中心）

塔河油田廢水測定中的分光光度計期間核查

王歡

（中國石化西北油田分公司工程監(jiān)督中心）

文章介紹了保證可見分光光度計在兩次檢定間隔期間準確性的兩種期間核查方法：標準濾光片核查法和標準物質(zhì)核查法，并對這兩種方法進行了分析與效果的比較。結(jié)果表明：標準濾光片法結(jié)果準確，但費用高；標準物質(zhì)核查法方便，但準確性低。

可見分光光度計；標準濾光片核查法；標準物質(zhì)核查法

0 引 言

分光光度計在塔河油田環(huán)境監(jiān)測中使用比較頻繁，因此在使用一段時間后，直接影響檢測結(jié)果。

可見分光光度對波長的要求特別高，儀器的信噪比、單色光帶寬、雜色光強度和樣品室、比色皿的污染等都可能影響儀器的靈敏度和準確度［1-2］。在兩次檢定期間或使用過程中還會因為儀器的不穩(wěn)定，容易產(chǎn)生漂移或出現(xiàn)過載而造成損壞，此影響檢測結(jié)果的準確性和可靠性，因此對儀器進行期間核查非常必要。期間核查目的是在兩次正式檢定期間防止使用不符合技術(shù)規(guī)范要求的設備，利用期間核查以保持設備校準狀態(tài)的可信度［3］。期間核查基本上以等精度核查的方式進行，如儀器間比對、方法比對、標準物質(zhì)驗證、加標回收、單點自校等［4］。本文介紹了標準濾光片和標準物質(zhì)兩種可見分光光度計期間核查的方法，并對兩種方法做了比對。

1 儀器與試劑

分析時所用試劑均為符合國家標準的分析純化學試劑，實驗用水均為無氨水，定量器皿和量具均經(jīng)過檢定合格，且在檢定周期之內(nèi)。

1.1 儀器與材料

7230G型可見分光光度計；可見光透射比濾光片T10，T20，T29。

1.2 試劑

①氨氮標準使用液（10μg／m L）：由濃度為500 mg／L的氨氮標準溶液（環(huán)境保護部標準樣品研究所，GBW 102210）在繪制標準曲線前用蒸餾水稀釋得到；②氨氮標準樣品：（0.501±0.027）mg／L（環(huán)境保護部標準樣品研究所GBW 200544）；③酒石酸鉀鈉溶液：稱取50.0 g酒石酸鉀鈉溶于100 m L水中，加熱煮沸以驅(qū)除氨，充分冷卻后稀釋至100 m L；④納氏試劑：稱取16.0 g氫氧化鈉，溶于50 m L水中，冷卻至室溫；稱取7.0 g碘化鉀和10.0 g碘化汞，溶于水中，然后將此溶液在攪拌下，緩慢加入到上述50 m L氫氧化鈉溶液中，用水稀釋至100 m L，儲存于聚乙烯瓶中。

2 方 法

2.1 標準濾光片核查法

經(jīng)中國計量科學院檢定合格的可見光透射比濾光片T10，T20，T29有一組標準值。用7230G型可見分光光度計測量可見光透射比濾光片T10，T20，T29，分別在440，546，635 nm的波長處，以空氣作參比，測量各濾光片的透射比，重復測量3次，得到3個數(shù)據(jù)與標準值相比，計算出每片濾光片在各波長處的透射比準確度ΔT。

2.2 標準物質(zhì)核查法

用可見分光光度計測出國家有證標準樣品的樣品濃度，和標準值進行比較，在標準值范圍內(nèi)即合格。以HJ 535—2009《水質(zhì)氨氮的測定納氏試劑分光光度計度法》測定氨氮標準樣品為例。

標準曲線制備：在8個50 m L比色管中，分別加入0.00，0.50，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00和10.00 m L氨氮標準使用液，其所對應的氨氮含量分別為0.0，5.0，10.0，20.0，40.0，60.0，80.0和100μg，加水至標線。加入1.0 m L酒石酸鉀鈉溶液，搖勻，再加入納氏試劑1.0 m L搖勻。放置10 min后，在波長420 nm下，用20 mm比色皿，以水做參比，測量吸光度。以空白校正后的吸光度為縱坐標，以其對應的氨氮含量（μg）為橫坐標，繪制校準曲線［5］。氨氮濃度與吸光度的關(guān)系式為Y＝0.00 786X＋0.007。

標準樣品測定：小心打開氨氮標準樣品安瓿，用10 m L干燥潔凈移液管從安瓿瓶中準確量取10 m L濃樣至250 m L容量瓶中，用純水稀釋定容至刻度，混勻后取兩個平行樣，用7230G型可見分光光度計在420 nm波長處比色測定吸光度值。

3 結(jié) 果

3.1 標準濾光片核查法測定結(jié)果

以百香果、胡蘿卜、白砂糖和鮮乳為主要原料研制復合型酸奶，風味獨特、營養(yǎng)價值高，是一種良好的保健酸奶。通過試驗得到的最佳配方為百香果汁添加量4.5%，胡蘿卜汁添加量23%，白砂糖添加量9%，黃原膠與CMC（1∶1）的復合穩(wěn)定劑添加量0.1%，菌種接種量0.5%，于43℃條件下發(fā)酵6 h。產(chǎn)品呈淺橘黃色，凝固性良好，質(zhì)地均勻、細膩，酸甜適中，并具兼有百香果和胡蘿卜的香味。

經(jīng)7230G型可見分光光度計檢測，可見光透射比濾光片T10，T20，T29在440，546，635 nm的波長處，各得到三個透射比數(shù)據(jù)見表1。

表1 7230G型可見分光光度計測定可見光透射比濾光片T10，T20，T29結(jié)果

由表1數(shù)據(jù)經(jīng)計算得出：可見光透射比濾光片T10，T20，T29各波長透射比的準確度最大值為1.1，（ΔTmax在－2.5%～＋2.5%），被檢查儀器合格。若準確度最大值不在－2.5%～＋2.5%，說明被核查儀器不合格。

各個波長透射比準確度計算：

式中，Ti為每一濾光片第i次透射比測量值；Ts為每一濾光片在相應波長下的透射比標準值。

3.2 標準物質(zhì)核查法測定結(jié)果

表2 標準樣品測定結(jié)果（波長420 nm）

4 兩種期間核查方法的分析

4.1 標準濾光片核查法

濾光片核查法排除了其他因素干擾，結(jié)論準確性高。因為核查標準（如濾光片）是指用來代表被測對象的一種相對穩(wěn)定的儀器、產(chǎn)品或其他物體。它的量限、準確度等級都應接近于被測對象，而它的穩(wěn)定性要比實際的被測對象好［6］。

為了保證核查結(jié)果準確、可靠，根據(jù)具體標準濾光片本身也應經(jīng)過相關(guān)有資質(zhì)的計量檢定機構(gòu)檢定合格，方能作為核查標準使用。普通的濾光片的單價在1 000元左右，并且作為核查標準，需要周期檢定，濾光片的檢定費用也很高，所以濾光片期間核查方法運作成本較高。

4.2 標準物質(zhì)核查法

標準物質(zhì)核查法準確性較低，當核查結(jié)果不合格（測得值不在標準值范圍內(nèi)）時，不能確定被核查儀器不合格，還可能是試劑或人員操作等因素造成。這些因素可以通過儀器比對或人員比對排除。儀器比對，即利用一臺或幾臺與被核查儀器的規(guī)格型號相同的儀器由同一個操作員對同一標準物質(zhì)進行測量，得到的結(jié)果與標準值比較都合格或都不合格，可以證明試劑和人員操作沒有問題；若其他儀器的測定結(jié)果合格而被核查儀器測定的結(jié)果不合格，說明被核查儀器不合格。人員比對就是兩個或者多個有證操作員，使用相同的試劑，用同一儀器測量同一標準物質(zhì)，得到結(jié)果與標準值進行比較。如果都合格或者都不合格可以排除試劑和人員操作的影響，如果有合格，有不合格的，說明人員操作有問題，儀器的期間核查結(jié)果是否合格則無法斷定。

標準物質(zhì)核查法原理簡單易懂，可操作性強，可以在日常樣品分析過程中，利用已有試劑和標準樣品隨時進行儀器的期間核查，標準樣品的單價在幾十元左右，比較便宜，操作成本低。

5 結(jié)束語

在油田廢水檢測中，可見分光光度計屬于使用頻繁的儀器，期間核查是保證儀器在兩次檢定期間準確性的方法，對可見分光光度計進行期間核查是非常必要的。標準濾光片核查法準確性高、但成本高，不適宜在中低成本運作的實驗室使用；標準物質(zhì)核查法操作方便、成本低、但準確性低。

［1］ 李芬.期間核查在水質(zhì)分析實驗室中的運用［J］.科技情報開發(fā)與經(jīng)濟，2008，18（32）：210.

［2］ 國家認證認可監(jiān)督管理委員會.實驗室資質(zhì)認定工作指南［M］.北京：中國計量出版社，2006.

［3］ 溫桂金.室內(nèi)空氣檢測儀器設備期間核查［J］.企業(yè)科技與開發(fā)，2013（11）：37-38.

［4］ 顧曉霞，金慕珍.分光光度計期間核查方法的研究［J］.廣東化工，2012，39（3）：161.

［5］ HJ 535-2009水質(zhì) 氨氮的測定 納氏試劑分光光度法［S］.

［6］ 陶運來.實驗室儀器的期間核查［J］.中國質(zhì)量認證，2005（1）：59.

1005-3158（2014）03-0055-02

2014-02-15）

（編輯 李娟）

10.3969／j.issn.1005-3158.2014.03.017

王歡，2008年畢業(yè)于中國石油大學（華東）化學化工學院環(huán)境工程專業(yè)，現(xiàn)在中國石化西北油田分公司工程監(jiān)督中心環(huán)境監(jiān)測站主要從事環(huán)境監(jiān)測工作。通信地址：新疆輪臺縣團結(jié)路西北油田分公司工程監(jiān)督中心，841600