梁淑培
摘 要:燃料電池電極反應(yīng)式的書寫倍受命題人的青睞,是近年來高考中高頻考點(diǎn)之一,也是學(xué)生感到困難的部分之一,由于題材廣、信息新、陌生度大,很多學(xué)生做到這類試題時感到難解,在解題時無從下手。在高考理綜考試答題中由于時間緊、學(xué)生書寫易錯率高,目前輔導(dǎo)書籍上的講法良莠不齊,為了幫助同學(xué)們準(zhǔn)確快速把握這類電池的電極反應(yīng)式的寫法,筆者根據(jù)自己多年教學(xué)成功經(jīng)驗(yàn),結(jié)合近六年來新課改和五屆高三的教學(xué)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn),結(jié)合自己的教學(xué)體會談?wù)剚砣剂想姵仉姌O反應(yīng)式的書寫方法和技巧,供大家參考。
關(guān)鍵詞:燃料電池;電極反應(yīng)式書寫;技巧
所有燃料電池的工作原理都是一樣的,即氧化還原反應(yīng),而氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)是:反應(yīng)過程中有電子的得失或轉(zhuǎn)移,其特征是反應(yīng)前后元素的化合價發(fā)生改變,因此,只要根據(jù)負(fù)極燃料燃燒前后元素化合價的變化即可直接書寫電極反應(yīng)式,其電極反應(yīng)的書寫同樣是有規(guī)律可循的。所有的燃料電池的工作原理書寫燃料電池電極反應(yīng)式的步驟類似于普通原電池。
一、燃料電池電極反應(yīng)式書寫方法
1.列物質(zhì),標(biāo)得失 (列出電極上的物質(zhì)變化,根據(jù)價態(tài)變化標(biāo)明電子得失)。
2.選離子,配電荷 (根據(jù)介質(zhì)選擇合適的離子,配平電荷,使符合電荷守恒)。
3.巧用水,配個數(shù) (通常介質(zhì)為水溶液,可選用水配平質(zhì)量守恒)。
二、燃料電池電極反應(yīng)式書寫實(shí)例探究
例1.氫氧燃料電池(以惰性金屬鉑做電極,H2燃料在不同電解質(zhì)中的電極反應(yīng))
中性電解質(zhì)溶液中(NaCl溶液為例),負(fù)極通入H2,正極通入O2,正極反應(yīng)O2得到電子首先變?yōu)镺2-,O2-與中性電解質(zhì)溶液中H2O結(jié)合生成OH- ,或者最好讓學(xué)生記住規(guī)律,有O2參加的正極反應(yīng)記為:吸1 mol O2 喝2 mol H2O再吃4mol e- 生成4mol OH-,故正極反應(yīng)式為:O2+2H2O + 4e- = 4 OH- ;在負(fù)極上1mol H2 失去 2mole- 生成2mol H+ ,根據(jù)電子守恒,其負(fù)極的電極反應(yīng)式為:2H2-4e- = 4H+ ,總反應(yīng)式為:2H2 + O2 = 2H2O 。
例2.含碳燃料電池(以石墨做電極,CH4 燃料在不同電解質(zhì)中的電極反應(yīng))
酸性電解質(zhì)溶液中(H2SO4溶液為例),負(fù)極反應(yīng)物CH4中碳元素的化合價為-4價,生成物為CO2 ,其碳元素化合價為+4價,反應(yīng)過程中碳元素的化合價升高8 ,所以負(fù)極1mol CH4失去的電子數(shù)為8mol ,故負(fù)極的電極反應(yīng)式為:CH4–8e- + 2H2O = CO2+ 8H+,正極氧氣得到電子首先變?yōu)檠蹼x子,在酸性溶液中生成的氧離子與氫離子結(jié)合生成水,根據(jù)電子守恒,其正極反應(yīng)式為: 2O2+ 8e- +8H+ = 4H2O;總反應(yīng)式為:CH4+2O2=CO2+2H2O 。
例3.肼燃料電池(以惰性金屬鉑為兩極,N2H4 燃料在不同電解質(zhì)中的電極反應(yīng))
酸性電解質(zhì)溶液中(H2SO4溶液為例),負(fù)極反應(yīng)N2H4中氮元素的化合價為-2價,生成物為N2 ,其氮元素化合價為 0 價,反應(yīng)過程中氮元素的化合價升高2 ,所以負(fù)極1mol N2H4失去的電子數(shù)為4mol,故負(fù)極的電極反應(yīng)式為:N2H4–4e- = N2 + 4H+ ;正極上氧氣得電子發(fā)生還原反應(yīng),正極氧氣得到電子首先變?yōu)檠蹼x子,在酸性溶液中生成的氧離子與氫離子結(jié)合生成水或者記口訣(吸1 mol O2 喝2 mol H2O再吃4mol e- 生成4mol OH- ,在酸性電解質(zhì)溶液中正極生成OH-與酸性電解質(zhì)溶液中的H+生成H2O ),其正極的電極反應(yīng)式為:O2 + 4H+ + 4e- = 2H2O ;總反應(yīng)式為:N2H4 + O2 = N2 + 2H2O 。
例4.氨氣燃料電池(以惰性金屬鉑為兩極,NH3 燃料在電解質(zhì)為KOH溶液中的電極反應(yīng))
NH3 燃料電池負(fù)極反應(yīng)是還原劑NH3中氮失去電子被氧化N2 ,負(fù)極反應(yīng)物NH3中氮元素的化合價為-3價,生成物為N2 ,反應(yīng)過程中氮元素的化合價升高3價,生成1mol N2負(fù)極失去的電子數(shù)為6mol,剩余的H+ 與堿性電解質(zhì)溶液中OH- 結(jié)合生成H2O ,根據(jù)質(zhì)量和電荷守恒,負(fù)極反應(yīng)式為:4NH3–12e- + 12OH- = 2N2 + 12H2O ,正極反應(yīng)式為:3O2+6H2O+12 e- =12OH- ,總反應(yīng)式為:4NH3+3O2 = 2N2 +6H2O 。
三、燃料電池電極反應(yīng)式書寫技巧
1.正極發(fā)生還原反應(yīng),通入的氣體一般是氧氣,氧氣得到電子首先變?yōu)檠蹼x子,根據(jù)電解質(zhì)的不同,其正極電極反應(yīng)式書寫分以下幾種情況:
① 在酸性溶液中生成的氧離子與氫離子結(jié)合生成水,其電極反應(yīng)式為: O2+ 4e- + 4H+= 2H2O 。
② 在堿性溶液中,氧離子與氫氧根離子不能結(jié)合,只能與水結(jié)合生成氫氧根離子,其電極反應(yīng)式為: O2+4e- +2H2O=4OH- (有O2參加反應(yīng)記?。何? mol O2 喝2 mol H2O再吃4mol e- 生成4mol OH-)。
③ 在熔融碳酸鹽中,氧離子與碳酸根離子不能結(jié)合,只能與二氧化碳結(jié)合生成碳酸根離子,其電極反應(yīng)式為:O2 + 2CO2 + 4e- = 2CO32- 。
④ 在熔融氧化物介質(zhì)中,氧氣得到電子轉(zhuǎn)化為氧離子,其電極反應(yīng)式為:O2 + 4e- = 2O2- 。
2.負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),有以下幾種情況:
① 若負(fù)極通入的氣體是氫氣,則在酸性溶液中: H2- 2e- = 2H+ ,在堿性溶液中:H2- 2e- + 2OH-= 2H2O ,在熔融氧化物中:H2 -2e- + O2-= H2O 。
② 若負(fù)極通入的氣體為含碳的化合物CO、CH4、CH3OH等,碳元素均轉(zhuǎn)化為正四價碳的化合物、在酸性溶液中生成二氧化物氣體、在堿性溶液中生成碳酸根離子,熔融碳酸鹽中生成二氧化碳,熔融氧化物中生成碳酸根離子,含有氫元素的化合物最終都生成水。
3.書寫燃料電池的電極反應(yīng)式時,正極的產(chǎn)物作為負(fù)極的反應(yīng)物;堿性溶液反應(yīng)物、生成物中均無H+;酸性溶液反應(yīng)物、生成物中均無OH-;中性溶液反應(yīng)物中無H+ 和OH-;水溶液中不能出現(xiàn)O2-。
例如:甲醇燃料電池以鉑為兩極,CH3OH中碳元素的化合價為-2價,生成物CO2中碳元素化合價為+4價,反應(yīng)過程中碳元素的化合價升高6,負(fù)極1mol CH3OH失去的電子數(shù)為6mol,故電極反應(yīng)式為:
① 酸性電解質(zhì)溶液中(H2SO4溶液為例)負(fù)極的電極反應(yīng)式為:CH3OH -6e- +H2O =6H++ CO2,正極反應(yīng)式為:O2+4e- +4H+=2H2O ,根據(jù)電子守恒,總反應(yīng)式為:2CH3OH+3O2=2CO2+4H2O ;
② 堿性電解質(zhì)溶液中(KOH溶液為例)負(fù)極的電極反應(yīng)式為:CH3OH -6e- +8OH- = CO32-+ 6H2O ,正極反應(yīng)式為:O2 +2H20+4e- =4OH-,根據(jù)電子守恒,總反應(yīng)式為:2CH3OH+3O2+4OH-=2CO32-+6H2O 。
四、燃料電池電極反應(yīng)式書寫注意事項(xiàng)
1.通入可燃性氣體一定是電池的負(fù)極,失電子,元素化合價升高,發(fā)生氧化還原反應(yīng);通氧化性氣體一定是電池的正極,得電子,化合價降低,發(fā)生還原反應(yīng)。
2.燃料電池兩電極材料一般都不參加反應(yīng),反應(yīng)的是通到電極上的燃料和氧氣,兩電極只起催化和集流作用或電極本身僅起傳導(dǎo)電子的作用。
3.電極反應(yīng)式作為一種特殊的離子反應(yīng)方程式,也必須遵循原子守恒、電荷守恒。
4.寫電極反應(yīng)時,一定要注意電解質(zhì)是什么,在堿性電解質(zhì)中,電極反應(yīng)式中不能出現(xiàn)氫離子,在酸性電解質(zhì)溶液中,電極反應(yīng)式中不能出現(xiàn)氫氧根離子。
5.燃料電池發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)的最終產(chǎn)物與燃料燃燒的產(chǎn)物相同,正負(fù)兩極的電極反應(yīng)式在得失電子守恒的條件下,兩電極反應(yīng)式相加,消去電子后得電池總反應(yīng)式與燃料燃燒的化學(xué)反應(yīng)方程式相同。