胡蘭基 楊娜 王洪桂 霍成玉 馬文

（1.青海省地質(zhì)礦產(chǎn)測(cè)試應(yīng)用中心， 青海西寧 810008；2.青海省地質(zhì)調(diào)查局，青海西寧 810001）お

摘要 ［目的］快速、準(zhǔn)確地測(cè)定鮮黃蘑菇中的硒含量。［方法］采用新鮮黃蘑菇直接打成漿液后經(jīng)硝酸和高氯酸微波消解，用氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測(cè)定消解液中硒的含量。［結(jié)果］鮮黃蘑菇樣品經(jīng)硝酸和高氯酸微波消解后，所得消解液在6 mol/L鹽酸介質(zhì)中煮沸3~5 min使硒（Ⅵ）完全還原成硒（Ⅳ），用Fe3+鹽作為抑制劑，氫化物發(fā)生器在還原劑為20 g/L的硼氫化鉀（5 g/L KOH介質(zhì)），載流為5%~10%HCl時(shí)進(jìn)行測(cè)定。氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測(cè)定鮮黃蘑菇中的微量硒，硒的質(zhì)量濃度在20 μg/L以內(nèi)與熒光強(qiáng)度呈線性關(guān)系，方法檢出限（3 s/k)為0.020 μg/L，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（玭=7)為2.18%。［結(jié)論］該測(cè)試方法簡(jiǎn)單、快捷、穩(wěn)定性較好，可用于測(cè)定鮮黃蘑菇中的硒含量。

關(guān)鍵詞 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法；鮮黃蘑菇；硒

中圖分類號(hào) SB646文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼

A文章編號(hào) 0517-6611（2014）19-06387-01お

HG睞FS Determination of Selenium in Fresh Yellow Mushroom

HU Lan瞛i et al (Qinghai Research Institute of Geological and Mineral, Xining, Qinghai 810008)

Abstract ［Objective］ To rapidly and accurately determine selenium content in fresh yellow mushroom. ［Method］ Sample of fresh yellow mushroom was digested with HNO3 and HClO4, HG睞FS method was used to determine selenium in solution. ［Result］ Sample of fresh yellow mushroom was digested with HNO3 and HClO4. The sample solution kept boiling gently for 3-5 minutes after addition of 6 mol/L HCl to reduce Se(Ⅵ) completely to Se(Ⅳ). The sample solution was taken for the HG睞FS determination addition of Fe3+ for inhibitor. Hydride generation was performed in reducing agent for 20 g/L of KBH4 (5 g/L KOH medium)and current瞔arrying for 5%-10% of HCl. HG睞FS determination of trace selenium in fresh yellow mushroom using the standard curve method. The quality of the selenium concentration within 20 μg/L has a linear relation in fluorescence intensity. Detection limit (3 s/k) was 0.020 μg/L. Values of 玆SD(n=7) was 2.18% for selenium. ［Conclusion］ The method is simple, rapid and stable, which can be used for determination of selenium in fresh yellow mushroom.

Key words HG睞FS; Fresh yellow mushroom; Selenium

お

作者簡(jiǎn)介 胡蘭基（1982- ），女，青?；ブ耍こ處?，從事原子熒光光譜法相關(guān)研究。

收稿日期 20140603

黃蘑菇產(chǎn)于青海祁連山、黃南州等半山坡一帶無污染地區(qū)，海拔2 100~3 800 m。該蘑菇蛋白質(zhì)中含有異常豐富的氨基酸和鐵、鈣、硒等微量元素，性味干平，無毒，而其中硒是人體必需的微量元素之一。硒存在于人體的各個(gè)器官和血漿中的谷胱甘肽過氧化物酶的組分中，保護(hù)其細(xì)胞不受損傷，是體內(nèi)有毒物質(zhì)砷、汞、鎘的有效解毒劑和拮抗劑［1-2］。人體硒含量情況與克山氏病、癌癥、心血管病、白內(nèi)障、糖尿病、大骨節(jié)病等疾病的發(fā)病率息息相關(guān)［3-5］。適量補(bǔ)充硒可有助于身體健康，過量攝入硒可能引起中毒，有害于健康。所以，快速、準(zhǔn)確測(cè)定硒含量的方法值得探討。

1 材料與方法

1.1 材料

供試新鮮黃蘑菇，市售。主要儀器：AFS8130型雙道原子熒光光度計(jì)，MARSXPRESS微波消解儀，PL400打漿機(jī)。主要試劑：①硒標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。1 000 mg/L，稱取高純硒0.100 0 g 置于150 ml燒杯中，加硝酸2 ml ，加熱至完全溶解，移入100ml容量瓶中，蒸餾水定容，搖勻，臨用時(shí)逐級(jí)稀釋至200 μg/L硒標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。②硼氫化鉀溶液。稱取硼氫化鉀20 g溶于500 ml 10 g/L的氫氧化鉀溶液中，定容至1 L,配成20g/L，臨用前現(xiàn)配。③三氯化鐵溶液。稱取 FeCl3·6H2O 50 g溶于100 ml 10%（體積分?jǐn)?shù)）鹽酸溶液中，定容至1 L。

1.2 儀器工作條件

AFS條件：光電倍增管負(fù)高壓260 V，燈電流 60 mA，載氣流量為 400ml/min，屏蔽氣流量為900 ml/min，原子化器高度 8 mm，原子化溫度 800℃，讀數(shù)時(shí)間10 s，延遲時(shí)間1.2 s，讀數(shù)方式為峰面積， 測(cè)定方式為標(biāo)準(zhǔn)曲線法。

微波消解程序：功率為800 W；5 min內(nèi)升溫至80 ℃，保溫3 min；5 min內(nèi)升溫至120 ℃，保溫5 min；5 min內(nèi)升溫至150 ℃，保溫8 min，之后儀器自動(dòng)降溫，等待30 min以上，溫度低于30 ℃，消解完成。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 樣品處理。

取新鮮黃蘑菇250 g，經(jīng)水清洗，晾干表面水分，用打漿機(jī)打?yàn)闈{液。

分別取以上漿液10 ml于7個(gè)壓力消解罐，加3 ml硝酸和1 ml高氯酸，蓋上壓力罐蓋，擰緊解壓閥，置于相配套的消解罐架上，把消解罐架放在微波消解器內(nèi)進(jìn)行消解，消解完成后取出消解罐，將溶液轉(zhuǎn)入至干凈100 ml燒杯中，置電熱板（150 ℃），再繼續(xù)加熱至剩余體積5 ml左右，冒出大量白煙，不可蒸干，冷卻，加入6 mol/L鹽酸溶液10 ml，沖洗杯壁，再置于電熱板上加熱并保持微沸3~5 min，使硒（Ⅵ）完全還原成硒（Ⅳ），冷卻，蒸餾水吹洗杯壁，轉(zhuǎn)移至25 ml比色管中，加濃鹽酸2.0 ml，50 g/L三氯化鐵溶液2.0 ml。定容至刻度，搖勻待測(cè)，同時(shí)做空白試驗(yàn)。

1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制。移取濃度為200 μg/L硒標(biāo)準(zhǔn)工作溶液 0、0.25、0.50、2.50、5.00、7.50、10.00ml于100 ml容量瓶中，用水沖壁，分別加濃鹽酸10 ml，50g/L三氯化鐵溶液8 ml，以水定容，混勻。配成0、0.5、1.0、5.0、10.0、15.0、20.0 │蘥/L。在儀器工作條件下對(duì)系列標(biāo)準(zhǔn)溶液、待測(cè)溶液和空白進(jìn)行測(cè)定。

1.3.3 消解溫度的選擇。

試驗(yàn)用硝酸和高氯酸進(jìn)行消化，

消化過程中，較高的溫度使樣品中的硒以硒（Ⅵ）形式存在，而硼氫化鉀與硒（Ⅵ）反應(yīng)生成硒化氫，而硒屬于易揮發(fā)元素，溫度高于150 ℃會(huì)有損失［6］，所以，消化溫度不宜過高；溫度過低則消解不完全。因此，試驗(yàn)最高溫度控制在150 ℃，并用6 mol/L鹽酸溶液于150 ℃加熱3 min，以保證待測(cè)樣品中硒（Ⅵ）完全還原為（Ⅳ）。

1.3.4 載流酸度和還原劑濃度的選擇。

樣品測(cè)定中，所用的載流為5%~10%（體積分?jǐn)?shù)）鹽酸溶液，在此酸性介質(zhì)條件下熒光強(qiáng)度大而且穩(wěn)定，酸度的適當(dāng)增加可以減小基體中過渡金屬離子的干擾，所以選擇10%鹽酸溶液做載流為佳。

硼氫化鉀作為氫化物發(fā)生器中的還原劑，其濃度直接影響熒光強(qiáng)度，濃度過低反應(yīng)中產(chǎn)生的硒化氫濃度過低，熒光強(qiáng)度小，方法的靈敏度低。濃度過高，反應(yīng)產(chǎn)生的氫氣過多，對(duì)所產(chǎn)生的硒化氫具有稀釋作用，引起熒光強(qiáng)度減小，降低了測(cè)量精度。經(jīng)過多次試驗(yàn)，硼氫化鉀質(zhì)量濃度為20g/L 時(shí)（5 g/L KOH為介質(zhì)）熒光強(qiáng)度最大，所以該試驗(yàn)選擇硼氫化鉀質(zhì)量濃度為20 g/L 。

1.3.5 干擾物的掩蔽。

由于樣品消化后，含有較多的微量金屬元素，有些金屬離子可使硒的熒光淬滅，所以在待測(cè)溶液中加50 g/L 三氯化鐵溶液2 ml，F(xiàn)e3+掩蔽共存金屬離子的干擾，以增強(qiáng)熒光強(qiáng)度。加濃鹽酸2 ml以保證待測(cè)溶液的酸度在10%左右。

2 結(jié)果與分析

2.1 樣品分析

按試驗(yàn)方法對(duì)市售當(dāng)?shù)仵r黃蘑菇進(jìn)行樣品分析，于25 ml比色管中平行測(cè)定7次，結(jié)果見表 1。由表1中7次平行測(cè)定結(jié)果可得到鮮黃蘑菇樣品中硒的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.131 μg/g，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（玭= 7)為2.18% ，檢出限為0.020 μg/L 。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線和檢出限

按儀器的工作條件對(duì)硒標(biāo)準(zhǔn)系列進(jìn)行測(cè)定，以硒的熒光強(qiáng)度對(duì)其相應(yīng)的質(zhì)量濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)

お

表1樣品分析結(jié)果（玭=7）

編號(hào) 測(cè)定值う蘥/L測(cè)定體積ml 質(zhì)量分?jǐn)?shù)う蘥/g 玆SD%

1 5.09 25.0 0.127 2.18

2 5.15 25.0 0.139

3 5.23 25.0 0.131

4 5.40 25.0 0.135

5 5.37 25.0 0.134

6 5.17 25.0 0.129

7 5.26 25.0 0.132

曲線。試驗(yàn)得出，硒的質(zhì)量濃度在20 μg/L以內(nèi)呈線性關(guān)系，線性回歸方程為獻(xiàn)=17.11×C+2.82,相關(guān)系數(shù)R為0.999 5。

3 討論

該試驗(yàn)采用新鮮黃蘑菇直接打成漿液后經(jīng)硝酸和高氯酸微波消解,省去樣品的烘干、粉碎、過篩等冗長(zhǎng)的處理過程，降低了在此過程中樣品沾污的可能性。用氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測(cè)定消解液中硒的含量，該測(cè)試方法簡(jiǎn)單、快捷、穩(wěn)定性較好。依據(jù)富硒食品含量分類標(biāo)準(zhǔn)（DB6124.01-2010）食用菌干基硒含量范圍0.10~10.00 mg/kg，濕基硒含量范圍0.05~5.00 mg/kg，該試驗(yàn)得出鮮黃蘑菇中平均硒含量為0.131 μg/g，在其濕基標(biāo)準(zhǔn)范圍之內(nèi)。

參考文獻(xiàn)

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