易軍 ，張立 ，王喆，李盛意 ，付 勝 ，朱驥飛

（1.廣東翔鷺鎢業(yè)股份有限公司，廣東 潮州 515633；2.中南大學(xué) 粉末冶金國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，湖南 長(zhǎng)沙 410083）

0 引言

濕磨是硬質(zhì)合金制備的一道關(guān)鍵工序。硬質(zhì)合金濕磨設(shè)備分為滾動(dòng)和攪拌兩類。中國(guó)硬質(zhì)合金企業(yè)普遍采用可傾式滾動(dòng)濕磨設(shè)備，而日本、美國(guó)以及歐洲的一些硬質(zhì)合金企業(yè)則采用攪拌濕磨設(shè)備。在YAMAMOTO、SUGIYAMA 等[1－6]的文獻(xiàn)報(bào)道中，超細(xì)硬質(zhì)合金混合料制備工藝為2 h攪拌濕磨。趙聲志等[7]關(guān)于滾動(dòng)濕磨制備超細(xì)晶硬質(zhì)合金的研究結(jié)果表明，濕磨時(shí)間為85 h工藝條件下制備的合金具有較好的綜合性能。汪中瑋[8]研究了濕磨時(shí)間對(duì)低鈷超細(xì)硬質(zhì)合金硬度和抗彎強(qiáng)度的影響，結(jié)果表明，濕磨時(shí)間過短，合金中易出現(xiàn)微孔隙、鈷池和組織不均勻現(xiàn)象；濕磨時(shí)間過長(zhǎng)容易導(dǎo)致合金中出現(xiàn)WC晶粒異常長(zhǎng)大等現(xiàn)象，進(jìn)而影響超細(xì)硬質(zhì)合金的抗彎強(qiáng)度和硬度；獲得高抗彎強(qiáng)度和高硬度的低鈷超細(xì)硬質(zhì)合金，濕磨時(shí)間應(yīng)在70～90 h之間。對(duì)比上述文獻(xiàn)報(bào)道可以推斷，滾動(dòng)濕磨和攪拌濕磨兩種工藝在濕磨效率方面存在巨大區(qū)別。目前國(guó)內(nèi)外關(guān)于兩種濕磨工藝比對(duì)研究的報(bào)道較少。滾動(dòng)濕磨和攪拌濕磨兩種工藝在濕磨效率方面的差距是否如此巨大，兩種工藝制備的合金在微觀組織結(jié)構(gòu)和性能方面有何差異，如何表征這種差異，這是本研究所關(guān)注的問題之一。WC粉末是WC基硬質(zhì)合金的關(guān)鍵原材料，目前有關(guān)WC粉末質(zhì)量檢驗(yàn)和質(zhì)量要求的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)均不涉及WC粉末的內(nèi)在質(zhì)量。如何評(píng)價(jià)這種對(duì)硬質(zhì)合金工藝穩(wěn)定性以及對(duì)硬質(zhì)合金微觀組織結(jié)構(gòu)和性能具有重大影響的WC粉末的內(nèi)在質(zhì)量，這是本研究所關(guān)注的問題之二。

1 試驗(yàn)方法

研究?jī)?nèi)容包括：（1）滾動(dòng)濕磨和攪拌濕磨效率差異評(píng)價(jià)；（2）兩種工藝制備的合金在微觀組織結(jié)構(gòu)和性能方面的差異及其表征；（3）WC粉末內(nèi)在質(zhì)量的評(píng)價(jià)方法。開展前兩項(xiàng)研究，必須對(duì)研究用WC原料與合金體系作出選擇。WC粉末內(nèi)在質(zhì)量的評(píng)價(jià)方法應(yīng)該對(duì)WC原料粒度等級(jí)具有較好的適用性，但是因文章篇幅的局限，本文只選擇一種WC原料作為WC內(nèi)在質(zhì)量評(píng)價(jià)方法的應(yīng)用實(shí)例。

因超細(xì)、納米WC粉末燒結(jié)活性很高，制備亞微、超細(xì)硬質(zhì)合金通常必須添加晶粒生長(zhǎng)抑制劑[9－12]。研究思路如下：（1）不選擇超細(xì)、納米WC粉末作為應(yīng)用實(shí)例，從而避免濕磨工藝與合金添加劑交互作用對(duì)合金微觀組織結(jié)構(gòu)和性能的影響；（2）選用在各種粒度等級(jí)中對(duì)濕磨工藝敏感度相對(duì)較高的WC粉末為原料，以達(dá)到同時(shí)解決本研究所關(guān)注的2個(gè)焦點(diǎn)問題之目標(biāo)；（3）合金2相區(qū)C含量波動(dòng)窗口盡量窄，以降低合金控碳水平對(duì)WC晶粒生長(zhǎng)特性的影響?；谏鲜鰡栴}的考慮，研究選用費(fèi)氏粒度為2.5 μm等級(jí)的WC粉末和C含量波動(dòng)窗口值僅為0.126的純WC-6Co合金（Co質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%）為研究對(duì)象。WC-6Co合金常用作涂層硬質(zhì)合金基體[13-14]、耐磨零件和鑿巖工具，屬于一種典型的對(duì)原材料、生產(chǎn)和質(zhì)量控制水平敏感度較高的硬質(zhì)合金材質(zhì)。

1.1 原料與合金制備工藝

試驗(yàn)用 WC原料為 XLWC25，費(fèi)氏粒度為2.44μm，總碳6.16%，游離碳0.03%，氧含量0.05%。粉末粒度分布見圖1，分析設(shè)備為馬爾文激光粒度儀（Mastersizer 2000）。由圖1可知，WC原料粉末粒度呈正態(tài)分布，最大顆粒度＜11 μm。試驗(yàn)用Co粉的費(fèi)氏粒度為1.3 μm。

圖1 WC原料粉末粒度分布圖

圖2 5種濕磨工藝條件下制備的WC-6Co合金拋光截面典型微觀組織結(jié)構(gòu)的SEM照片

采用攪拌濕磨和滾動(dòng)濕磨兩種工藝制備WC-6Co硬質(zhì)合金混合料。攪拌濕磨設(shè)備為株洲長(zhǎng)江硬質(zhì)合金設(shè)備有限公司產(chǎn)Vm1型實(shí)驗(yàn)室立式攪拌球磨機(jī)。攪拌濕磨的球料比為8∶1，攪拌速率為280 r/min，攪拌時(shí)間分別為2 h、6 h、10 h和14 h，分別對(duì)應(yīng)1#、2#、3#和4#合金。滾動(dòng)濕磨的球料比為5∶1，轉(zhuǎn)速為臨界轉(zhuǎn)速的70%；參考硬質(zhì)合金行業(yè)的通用工藝，選擇濕磨時(shí)間為58 h，對(duì)應(yīng)5#合金。樣品的燒結(jié)在壓力燒結(jié)爐內(nèi)進(jìn)行，燒結(jié)溫度為1450°C，保溫時(shí)間為90 min；在燒結(jié)保溫的最后60 min，爐內(nèi)Ar氣壓力為5.6 MPa。

1.2 合金晶粒度和物理、力學(xué)性能測(cè)量

采用JEOL JSM 5600LV型掃描電鏡（SEM）觀察合金拋光截面的微觀組織結(jié)構(gòu)。采用Image J圖像處理軟件和線截距法，通過SEM照片測(cè)量合金晶粒度與合金晶粒尺寸分布[15]。合金晶粒度和晶粒尺寸分布測(cè)量視場(chǎng)為掃描電鏡2000倍下的2個(gè)隨機(jī)視場(chǎng)。按照相關(guān)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量合金的物理、力學(xué)和磁學(xué)性能。

2 試驗(yàn)結(jié)果

2.1 合金的微觀組織結(jié)構(gòu)

采用光學(xué)顯微鏡檢查100倍未經(jīng)腐蝕的合金拋光截面，結(jié)果表明，5種濕磨工藝條件下制備的合金的孔隙度均達(dá)到≤A02B00C00的水平，合金均為典型的WC+β（鈷基固溶體粘結(jié)相）2相組織，合金中均未出現(xiàn)＞5倍平均晶粒度的異常長(zhǎng)大的WC晶粒以及WC聚晶（粗大WC晶粒聚集）等微觀組織結(jié)構(gòu)缺陷。因硬質(zhì)合金中WC晶粒生長(zhǎng)特性對(duì)WC原料粒度特性具有一定的繼承性，根據(jù)5種濕磨工藝條件下制備的合金中均未出現(xiàn)上述WC晶粒生長(zhǎng)缺陷，可以判斷，所采用的WC原料粉末具有較好的內(nèi)在質(zhì)量。2000倍下合金拋光截面典型微觀組織結(jié)構(gòu)的SEM照片見圖2。

2.2 合金的物理、力學(xué)和磁學(xué)性能

合金的物理、力學(xué)性能和磁學(xué)性能見表1。由表1可知，在攪拌濕磨工藝條件下，隨濕磨時(shí)間增加，合金的矯頑磁力（H c）、密度和硬度（HRA、HV30）呈增加趨勢(shì)，合金相對(duì)磁飽和（M s/Co）呈下降趨勢(shì)。濕磨時(shí)間為6 h條件下合金抗彎強(qiáng)度（TRS）達(dá)到最大值（3208 MPa）。在傳統(tǒng)滾動(dòng)濕磨58 h工藝條件下，合金的硬度、矯頑磁力和密度數(shù)值分別處于攪拌濕磨10 h和14 h條件下制備的合金硬度、矯頑磁力和密度數(shù)值之間。對(duì)抗彎強(qiáng)度這一性能指標(biāo)，滾動(dòng)濕磨58 h制備的合金（2727 MPa）和攪拌濕磨14 h制備的合金（2740 MPa）相當(dāng)，其數(shù)值在5組合金中相對(duì)較低。參考國(guó)內(nèi)外硬質(zhì)合金企業(yè)的產(chǎn)品質(zhì)量手冊(cè)，可以判斷，5種濕磨工藝條件下制備的WC-6Co合金均具有較好的物理力學(xué)性能。

表1 5種濕磨工藝條件下制備的WC-6Co合金的物理、力學(xué)性能和磁學(xué)性能

3 分析和討論

3.1 濕磨時(shí)間和濕磨方式對(duì)合金微觀結(jié)構(gòu)的影響

表2列出了采用不同濕磨工藝制備的5組合金的WC平均晶粒度和鄰接度的測(cè)量結(jié)果。WC平均晶粒度和鄰接度的測(cè)定基于2000倍SEM照片，采用截線法[16-18]。

WC晶粒鄰接度計(jì)算公式為[16-18]：

式中：C表示鄰接度，NWC/WC及NWC/Co分別為穿過測(cè)量直線的WC/WC界面平均個(gè)數(shù)和WC/Co界面平均個(gè)數(shù)。

表2 不同濕磨工藝條件下制備的WC-6Co合金的WC平均晶粒度和鄰接度

由表2可知，攪拌濕磨2～14 h對(duì)應(yīng)的4組合金的WC平均晶粒度隨濕磨時(shí)間增加而緩慢降低，極差僅為0.3 μm。滾動(dòng)濕磨58 h制備的合金（5#）的WC平均晶粒度（0.9 μm）和攪拌濕磨14 h制備的合金（4#）的 WC 平均晶粒度（1.0 μm）比較接近。因WC粉末的結(jié)晶完整性可以通過其在濕磨過程中的抗沖擊破碎能力和耐磨性進(jìn)行表征，因此根據(jù)上述現(xiàn)象可以判斷，所采用的WC原料粉末具有較好的抗沖擊破碎、抗磨損能力以及較好的結(jié)晶完整性。WC原料的上述特性對(duì)降低合金性能對(duì)制備工藝的敏感度和提高合金質(zhì)量的穩(wěn)定性具有重要作用。

攪拌濕磨時(shí)間為2 h、6 h、10 h制備的合金中WC晶粒鄰接度均為0.6，稍高于滾動(dòng)濕磨58 h合金中WC晶粒鄰接度（0.5）。當(dāng)攪拌濕磨時(shí)間由10 h增加至14 h，合金中WC晶粒鄰接度增加至0.8，增加幅度高達(dá)33%。在一定時(shí)間范圍內(nèi)，隨濕磨時(shí)間增加，原料WC粉末中的二次顆粒被破碎并轉(zhuǎn)變?yōu)橐淮晤w粒，二次顆粒的減少有利于硬質(zhì)合金中WC鄰接度的降低。根據(jù)攪拌濕磨時(shí)間由2 h增加至10 h，制備的合金中WC晶粒鄰接度基本不發(fā)生變化這一現(xiàn)象可以判斷，攪拌濕磨2 h與攪拌濕磨10 h所達(dá)到的WC破碎效果相當(dāng)，攪拌濕磨具有極高的破碎效率，同時(shí)也充分說明WC原料粉末具有較好的抗沖擊破碎能力和較好的結(jié)晶完整性。由于攪拌濕磨對(duì)混合料粉末會(huì)產(chǎn)生很高的沖擊能量，所以攪拌濕磨時(shí)間過長(zhǎng)會(huì)導(dǎo)致WC的過度活化，并導(dǎo)致燒結(jié)過程中表面能較高的WC發(fā)生并合生長(zhǎng)使鄰接度上升。由于WC原料粉末粒度分布均勻、結(jié)晶完整性較好，WC顆粒獲得的能量接近，因而并未出現(xiàn)由于過度球磨（對(duì)應(yīng)4#合金）導(dǎo)致WC晶粒異常長(zhǎng)大現(xiàn)象。同時(shí)，由于WC顆粒的破碎度隨破碎時(shí)間同步增長(zhǎng)，過度球磨并未因部分細(xì)小WC晶粒的并合生長(zhǎng)而導(dǎo)致合金晶粒度的增加（對(duì)應(yīng)4#合金）。相對(duì)于攪拌濕磨，滾動(dòng)濕磨對(duì)混合料粉末產(chǎn)生的沖擊能量相對(duì)較低，在WC原料內(nèi)在質(zhì)量較高的條件下，即使經(jīng)長(zhǎng)時(shí)間濕磨（58 h），合金也能保持相對(duì)較低的鄰接度。

圖3 不同濕磨工藝條件下制備的WC-6Co合金中WC晶粒分布圖

圖3展示了5組合金中WC晶粒的分布。由圖3可知，5組合金中WC晶粒的分布均較窄，沒有出現(xiàn)＞5倍平均晶粒度的異常粗大WC晶粒。WC晶粒分布均勻、無明顯微觀組織結(jié)構(gòu)缺陷是合金具有良好力學(xué)性能基礎(chǔ)[19]。攪拌濕磨2 h、6 h、10 h和14 h制備的1#至4#合金中，＞1 μm WC晶粒所占比例依次降低，分別為56%、50%、49%和43%；對(duì)1#至3#合金，＜0.5 μm WC晶粒的比例依次升高，分別為5%、11%和14%；對(duì)4#合金，＜0.5 μm WC晶粒的比例為12%。滾動(dòng)濕磨58 h制備的5#合金中，＞1 μm WC晶粒所占比例為32%，明顯低于1#至4#合金參比對(duì)象；＜0.5 μm WC晶粒的比例為21%，明顯高于1#至4#合金參比對(duì)象。1#至5#合金中≤1.5μm WC晶粒所占比例為分別為70%、77%、77%、83%和92%?？梢钥闯觯?#合金微觀組織結(jié)構(gòu)中WC晶粒分布特征和1#至4#合金參比對(duì)象存在較大差異，受力條件下合金中稀散分布的粗大WC晶?？赡軙?huì)成為應(yīng)力相對(duì)集中的區(qū)域。攪拌濕磨6～10 h，合金的晶粒分布特征相對(duì)穩(wěn)定；達(dá)到14 h時(shí)，由于混合料中沖擊能量的累計(jì)效應(yīng)，使WC產(chǎn)生明顯的晶格畸變，從而導(dǎo)致了WC晶粒并合生長(zhǎng)數(shù)量的明顯增加，相對(duì)3#合金，＜0.5 μm WC晶粒的比例反而降低，晶粒分布特征出現(xiàn)了拐點(diǎn)效應(yīng)。

3.2 濕磨時(shí)間和濕磨方式對(duì)合金性能的影響

硬質(zhì)合金的力學(xué)性能與合金的微觀組織結(jié)構(gòu)特征密切相關(guān)。在Co含量相同時(shí)，合金硬度受晶粒度和鄰接度影響較大。一般情況下，晶粒度越小硬度越高，鄰接度越大硬度越高[20]。由表1和表2可知，攪拌濕磨工藝條件下，隨濕磨時(shí)間增加，合金晶粒度逐漸降低，所以合金硬度也逐漸升高。對(duì)比3#和4#合金的硬度發(fā)現(xiàn)，后者的硬度明顯提高，顯然這是晶粒度降低和鄰接度上升共同作用的結(jié)果。對(duì)比4#和5#合金的硬度發(fā)現(xiàn)，后者晶粒度較小但硬度也較小，顯然這與后者鄰接度較小有關(guān)。

矯頑磁力取決于反磁化過程中磁疇壁不可逆位移和磁矩不可逆轉(zhuǎn)動(dòng)的阻力大小，而磁疇壁不可逆位移和磁矩不可逆轉(zhuǎn)動(dòng)受WC/β界面的阻礙，故WC/β界面數(shù)量越多，界面接觸面積越大，則磁疇壁位移和磁矩轉(zhuǎn)動(dòng)的阻力就越大，所需要的反向磁場(chǎng)強(qiáng)度越大，即合金矯頑磁力越大。因此，合金中WC晶粒越細(xì)、鄰接度越低、β相中的固溶度越高，合金的矯頑磁力越高[21]。原子磁性主要來源于3d電子殼層電子沒有填滿的自旋磁矩。d能帶分裂為自旋向上和自旋向下兩個(gè)支帶，平均每原子自旋向上和自旋向下的電子數(shù)之差稱為玻爾磁矩，飽和磁化強(qiáng)度的大小和玻爾磁矩有關(guān)。WC－Co硬質(zhì)合金的磁性來源于鐵磁性Co。形成β相時(shí)，W、C原子置換一定數(shù)量的Co原子，由于W、C原子和Co原子的d態(tài)能量不同，引起Co d帶能量的改變，合金的玻爾磁矩也隨之減小，從而使合金飽和磁化強(qiáng)度降低，且隨β相中W、C固溶度的增加而下降。當(dāng)合金總碳含量減小時(shí)，β相中W的固溶度會(huì)增大，合金中非磁性物質(zhì)比例增大，飽和磁化強(qiáng)度隨之減小。因此利用飽和磁化強(qiáng)度可以間接評(píng)價(jià)合金總碳含量，反映合金的控碳水平。依據(jù)硬質(zhì)合金燒結(jié)過程中C、O的平衡定律以及密度的加和定律，通過對(duì)比5組合金的相對(duì)磁飽和與合金密度可以推斷，5組合金混合料濕磨過程中，混合料中O含量增加排序?yàn)?#＞5#＞3#＞2#＞1#?；旌狭现蠴含量隨濕磨時(shí)間和濕磨強(qiáng)度的增加而增加?；旌狭现蠴含量增會(huì)導(dǎo)致合金中總C含量的降低，從而導(dǎo)致β相中W固溶度增大與合金矯頑磁力增加。相對(duì)5#合金，4#合金矯頑磁力的明顯增加和其β相中W固溶度明顯增大有關(guān)。

合金組織中鈷池、粗大WC、WC聚晶以及孔隙等缺陷對(duì)硬質(zhì)合金的強(qiáng)度具有較大影響[19]。除此之外，在一定條件下晶粒度越小強(qiáng)度越高[22]。因5組合金中均不存在明顯的微觀組織結(jié)構(gòu)缺陷，合金晶粒度相差較小，在0.9～1.3 μm之間，屬于細(xì)晶粒硬質(zhì)合金的范疇[23]，因此5組合金抗彎強(qiáng)度的變化規(guī)律難以通過上述因素進(jìn)行解析。根據(jù)復(fù)合材料的強(qiáng)度理論，受力條件下硬質(zhì)合金中的應(yīng)力應(yīng)變狀態(tài)與合金中應(yīng)力分布的均衡能力對(duì)硬質(zhì)合金的強(qiáng)度具有較大的影響。合金中β相中的固溶狀態(tài)、厚度及其分布均勻性，合金中WC晶粒分布的均勻性及其鄰接度等是影響合金中應(yīng)力應(yīng)變狀態(tài)以及合金中應(yīng)力分布均衡能力的重要因素。對(duì)比合金的相對(duì)磁飽和、合金的晶粒分布特性以及抗彎強(qiáng)度的變化規(guī)律可知，合金的控碳水平，即合金中粘結(jié)相的固溶度以及合金的晶粒分布特征對(duì)合金抗彎強(qiáng)度具有較大的影響。適當(dāng)擴(kuò)大合金中WC晶粒的分布范圍，有利于改善粘結(jié)相及其厚度（自由程）分布的均勻性，從而有利于合金抗彎強(qiáng)度的改善。攪拌濕磨6～10 h，合金的晶粒分布特征相對(duì)穩(wěn)定，晶粒分布處于一個(gè)較佳狀態(tài)，這是合金獲得較好抗彎強(qiáng)度的重要原因。

4 結(jié)論

（1）WC粉末的內(nèi)在質(zhì)量包括結(jié)晶完整性、抗沖擊破碎和抗磨損能力、硬質(zhì)合金燒結(jié)過程中WC晶粒異常生長(zhǎng)傾向等。通過硬質(zhì)合金中WC平均晶粒度及其粒度分布、WC晶粒鄰接度以及合金力學(xué)性能對(duì)濕磨工藝變化的敏感度可以對(duì)WC原料粉末的內(nèi)在質(zhì)量進(jìn)行有效評(píng)估，但具體評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)有待深入研究。

（2）攪拌濕磨 2 h、6 h、10 h 和 14 h，滾動(dòng)濕磨 58 h制備的5組WC-6Co合金，合金中均未出現(xiàn)＞5倍平均晶粒度的異常長(zhǎng)大的WC晶粒以及WC聚晶等微觀組織結(jié)構(gòu)缺陷，5組合金的晶粒度和WC晶粒鄰接度分別在0.9～1.3 μm和0.5～0.8之間，合金的HRA和抗彎強(qiáng)度分別在90.6～91.2和2727～3208 MPa之間。微觀組織結(jié)構(gòu)和性能對(duì)濕磨工藝變化的敏感度較低，在一定程度上反映了XLWC25型WC粉末具有較好的內(nèi)在特性。

（3）攪拌濕磨具有極高的破碎效率。在試驗(yàn)條件下，由于合金微觀組織結(jié)構(gòu)中WC晶粒分布更均勻，攪拌濕磨6～10 h制備的WC-6Co合金的綜合性能優(yōu)于滾動(dòng)濕磨58 h制備的參比合金的綜合性能。

[1]YAMAMOTO T，IKUHARA Y，SAKUMA T，et al.High resolution transmission electron microscopy study in VC-doped WC-Co compound [J].Science and Technology of Advanced Materials，2000，1（2）：97-104.

[2]YAMAMOTO T，IKUHARA Y，WATANABE T.High resolution microscopy study in Cr3C2-doped WC-Co[J].Journal of Materials Science，2001，36（16）：3885-3890.

[3]YAMANAKA Y，TANIUCHI T，YAMAMOTO T，et al.High-resolution transmission electron microscopy study of WC-Co alloy doped with other metal carbides：VC，Cr3C2，and ZrC[J].Materials Science Forum，2007，558-559（2）：993-996.

[4]YAMAMOTO T，YAMANAKA Y，TANIUCHI T，et al.HRTEM Study for cemented carbides doped with transition metal carbides of VC，NbC and ZrC[C]//KNERINGER G，R DHAMMER P，WILDNER H，eds.17th International Plansee Seminar.Reutte，Austria：Plansee Holding AG，2009：AT5/1-7.

[5]SUGIYAMA I，MIZUMUKAI Y，TANIUCHI T，et al.Formation of（W，V）Cx layers at the WC/Co interfaces in the VC-doped WC-Co cemented carbide[J].International Journal of Refractory Metals and Hard Materials，2012，30（1）：185-187.

[6]SUGIYAMA I，MIZUMUKAI Y，TANIUCHI T，et al.Three-dimensional morphology of（W，V）Cx in VC-doped WC-Co hard metals[J].Scripta Materialia，2013，69（6）：473-476.

[7]趙聲志，張忠健.工藝條件對(duì)WC-12%Co超細(xì)硬質(zhì)合金性能的影響[J].硬質(zhì)合金，2012，29（3）：141-145.

[8]汪中瑋.濕磨時(shí)間對(duì)低鈷超細(xì)硬質(zhì)合金硬度和抗彎強(qiáng)度的影響[J].粉末冶金技術(shù)，2010，28（6）：453-457.

[9]張 立，吳沖滸，陳 述，等.硬質(zhì)合金晶粒生長(zhǎng)抑制劑在合金中的微觀行為[J].粉末冶金材料科學(xué)和工程，2010，15（6）：667-673.

[10]張 立，王 喆，陳 述，等.過度族金屬碳化物在WC-Co硬質(zhì)合金中的界面偏析和固溶行為[J].硬質(zhì)合金，2014，31（1）：49-59.

[11]ZHANG Li，XIE Ming-wei，CHENG Xin，et al.Micro characteristics of binder phases in WC-Co cemented carbides with Cr-V and Cr-V-RE additives[J].International Journal of Refractory Metals and Hard Materials，2013，36（1）：211-219.

[12]林晨光，曹瑞軍，李艷含.Cr3C2超細(xì)晶WC-Co硬質(zhì)合金燒結(jié)過程中微觀組織結(jié)構(gòu)的演變[J].中國(guó)鎢業(yè)，2009，24（5）：93-98.

[13]陳響明，易丹青，李秀萍，等.硬質(zhì)合金復(fù)合涂層的結(jié)合強(qiáng)度和失效機(jī)理[J].粉末冶金材料科學(xué)和工程，2011，16（3）：464-470.

[14]金狂浩，陳康華，祝昌軍，等.硬質(zhì)合金基體對(duì)涂層刀具高速切削鎳基高溫合金切削性能的影響 [J].粉末冶金材料科學(xué)和工程，2012，17（4）：437-443.

[15]張 立，程 鑫，陳 述，等.Cr、V、RE添加劑對(duì)特粗晶和超粗晶硬質(zhì)合金微觀組織和性能的影響 [J].中國(guó)有色金屬學(xué)報(bào)，2012，22（9）：2620-2625.

[16]宋曉艷，趙世賢，劉雪梅，等.超細(xì)晶硬質(zhì)合金顯微組織和斷裂路徑的體視學(xué)表征研究 [J].中國(guó)體視學(xué)和圖像分析，2011，16（2）：131－136.

[17]KIM CS，MASSA TR，ROHRER GS.Interface character distributions in WC－Co composites[J].Journal of the American Ceramic Society，2008，91（3）：996－1001.

[18]UPADHYAYA GS.Cemented Tungsten Carbides：Production，Properties，and Testing[M].New Jersey：Noyes Publications，1998：183－184.

[19]SUZUKI H，HAYASHI K.Relation between transverse－rupture strength and fracture origin in WC－10Co alloy cemented carbides[J].Journalofthe Japan Institute ofMetals，1974，38（1）：1013－1019.

[20]LEE H C，GURLAND J.Hardness and deformation of cementedtungsten carbide[J].Materials Science and Engineering，1978，33（1）：125－133.

[21]陳楚軒，黃鴻宇.WC－Co硬質(zhì)合金的相對(duì)磁飽和[J].中國(guó)鎢業(yè)，2009，24（5）：81－85.

[22]GILLE G，SZESNY B，DREYER K，et al.Submicron and ultrafine grained hardmetals for microdrills and metal cutting inserts[J].International Journal of Refractory Metals and Hard Materials，2002，20（1）：3－22.

[23]BROOKES GK.What’s in a name?Nano experts seek definitions[J].Metal Powder Report，2006，61（11）：24－26.