孟凡國(guó),董建新,張麥倉(cāng),姚志浩
(北京科技大學(xué) 高溫材料及應(yīng)用研究室,北京 100083)
鎳基耐蝕合金028是一種含超低碳、高鉻以及添加適量鉬、銅的鐵?鎳?鉻基耐蝕合金[1]。該合金是為在強(qiáng)腐蝕介質(zhì)中使用而開發(fā)的,具有抗氯離子應(yīng)力腐蝕開裂、抗點(diǎn)蝕、抗縫隙腐蝕和許多腐蝕性溶液的能力[2?5],還具有良好的耐硫酸、耐磷酸性,對(duì)各種酸液均有一定的耐蝕性。
028 合金廣泛應(yīng)用于化工設(shè)備、輸油、輸氣管道、原油和天然氣的冷卻器、硫酸與磷酸的生產(chǎn)和處理設(shè)備、酸洗設(shè)備、熱交換器及氟化物的生產(chǎn)設(shè)備[6]。近年來,028合金作為油井管材料在含硫的油氣井中被廣泛應(yīng)用[7?8]并獲得好評(píng)。
油井管的制造可以分為以下流程:先冶煉澆注成鑄錠,然后將鑄錠均勻化后開坯鍛造,將鍛錠進(jìn)行熱擠壓,再固溶退火、冷加工、固溶退火,最后冷加工到所需要的外徑和璧厚。管材在熱加工(包括鍛造和熱擠壓)過程中都要經(jīng)歷較長(zhǎng)的加熱保溫過程,通常在700~1 000 ℃的溫度區(qū)間內(nèi),028 合金易形成析出相,在晶界和晶內(nèi)析出碳化物和σ相,使抗晶間腐蝕性能下降[9]。通過選擇合理的熱加工和熱處理工藝獲得析出相較少的組織,進(jìn)而提高合金的使用性能,需要掌握平衡相的析出規(guī)律[10?11]。高溫合金中主要合金元素含量的變化對(duì)其顯微組織、組織穩(wěn)定性及最終性能有很重要的影響。
JUHLIN等[12]研究了028合金在酸性環(huán)境下的局部腐蝕行為,結(jié)果表明點(diǎn)蝕當(dāng)量值從39增加到42時(shí),028合金在氯離子溶液中臨界點(diǎn)蝕溫度也相應(yīng)增加,其抗點(diǎn)蝕性能增強(qiáng)。林毅等[13]研究了028合金的點(diǎn)腐蝕和晶間腐蝕,研究得到析出相與腐蝕性能有密切的關(guān)系。鮮寧等[14]研究了在 H2S/CO2環(huán)境下析出相對(duì)028合金耐應(yīng)力腐蝕開裂性能的影響,發(fā)現(xiàn)當(dāng)析出相附近貧Cr區(qū)的Cr含量低于某個(gè)臨界值時(shí),該區(qū)域會(huì)由于不能形成有效的鈍化膜而發(fā)生局部腐蝕,導(dǎo)致028合金應(yīng)力腐蝕性能下降。國(guó)內(nèi)外關(guān)于028合金的腐蝕性能的研究較多,但對(duì)其析出相的析出規(guī)律和合金元素含量對(duì)析出相的影響研究很少。
鑒于此,本文作者從熱力學(xué)計(jì)算的角度研究不同合金元素與平衡相的析出量與析出溫度的關(guān)系,從而為合金的成分設(shè)計(jì)、析出相的控制以及在后續(xù)的熱加工工藝和熱處理制度的制訂方面提供重要的理論依據(jù)。主要通過冶金和材料熱力學(xué)數(shù)據(jù)庫(kù)計(jì)算軟件Thermo-Calc[15?17]分析 028 合金中可能析出的平衡相及合金的化學(xué)成分對(duì)各相析出規(guī)律的影響,這對(duì)該合金在成分設(shè)計(jì)、析出相的控制以及后續(xù)熱加工工藝和熱處理制度的選擇等方面具有重要的指導(dǎo)意義。
在本研究中分別采用不同狀態(tài)的028合金材料,其化學(xué)成分如表1所列。
表1 028合金的主要化學(xué)成分Table 1 Main chemical composition of 028 alloy (mass fraction, %)
將鍛態(tài)、熱擠壓態(tài)和冷軋態(tài)試樣沿半徑長(zhǎng)線切割為10 mm×9 mm×8 mm 的塊狀試樣,試樣的表面即為原始試樣的橫截面,將表面用金相砂紙2000號(hào)打磨并進(jìn)行機(jī)械拋光,然后在 10%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))草酸溶液中進(jìn)行電解浸蝕,電壓為5 V。經(jīng)720 ℃時(shí)效1 000 h處理后的冷軋態(tài)試樣用 3%的草酸鹽酸進(jìn)行電解浸蝕,電壓為3 V。不同狀態(tài)樣品通過Cambridge S?360型掃描電子顯微鏡觀察析出相,同時(shí)利用掃描電鏡上配備的能譜分析儀對(duì)冷軋態(tài)和時(shí)效處理后的樣品析出相成分進(jìn)行分析。
使用冶金和材料熱力學(xué)數(shù)據(jù)庫(kù)計(jì)算軟件Thermo-Calc與相應(yīng)的鎳基高溫合金數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行熱力學(xué)模擬計(jì)算。通過系統(tǒng)中各相熱力學(xué)特征函數(shù)的嚴(yán)格熱力學(xué)關(guān)系,建立熱力學(xué)模型,將相圖和各種熱力學(xué)數(shù)據(jù)聯(lián)系起來,從而計(jì)算出系統(tǒng)中所有的熱力學(xué)信息。將表1中028 合金成分作為Thermo-Calc軟件的輸入條件,在改變一個(gè)元素含量時(shí),其他元素含量均采用典型成分值。分析預(yù)測(cè)合金中可能析出的平衡相及合金化學(xué)成分的差異對(duì)各相析出規(guī)律的影響。
圖1(a)~(c)所示分別為 028合金鍛態(tài)、熱擠壓態(tài)和冷軋態(tài)的析出相形貌和冷軋態(tài)成品管的析出相能譜。從圖 1(a)和(b)可以看出,028合金鍛態(tài)析出相呈顆粒狀,且數(shù)量多、尺寸較大;熱擠壓態(tài)的028合金析出相呈顆粒狀,數(shù)量多,尺寸較??;由圖 1(c)可以看出,028合金冷軋態(tài)的成品管析出相數(shù)量最少,但是尺寸有所增大,析出相仍然呈顆粒狀;由圖1(d)能譜可知,冷軋態(tài)析出相主要含有Fe、Ni、Cr和Mo元素,據(jù)文獻(xiàn)[18?19],此析出相主要是σ相,在晶界和晶內(nèi)析出的σ相會(huì)嚴(yán)重降低合金的抗腐蝕性能,大量σ相析出可使合金的沖擊韌性下降。
領(lǐng)導(dǎo)小組跟進(jìn)驗(yàn)收網(wǎng)絡(luò)設(shè)計(jì)組;網(wǎng)絡(luò)設(shè)計(jì)組設(shè)計(jì)實(shí)施網(wǎng)站、QQ、微信、公眾號(hào);網(wǎng)絡(luò)評(píng)論組評(píng)論引導(dǎo)網(wǎng)站、QQ、微信、公眾號(hào)內(nèi)容,;網(wǎng)絡(luò)巡視組每天巡視網(wǎng)站、QQ、微信、公眾號(hào)動(dòng)態(tài),每周形成分析報(bào)告交網(wǎng)絡(luò)輔導(dǎo)員組;網(wǎng)絡(luò)輔導(dǎo)員組根據(jù)分析報(bào)告向網(wǎng)絡(luò)設(shè)計(jì)組提規(guī)劃設(shè)想,同時(shí)向領(lǐng)導(dǎo)小組上報(bào)網(wǎng)絡(luò)輿情報(bào)告;領(lǐng)導(dǎo)組根據(jù)輿情報(bào)告協(xié)調(diào)反饋至各部門,同時(shí)解答引導(dǎo)網(wǎng)站、QQ、微信、公眾號(hào)內(nèi)容。
圖1 不同狀態(tài)的析出相形貌和冷軋態(tài)能譜Fig. 1 Morphologies of precipitated phase in different states and EDS analysis diagram of cold-rolled state: (a) Forging state; (b)Extrusion state; (c) Cold-rolled state; (d) EDS pattern of cold-rolled state
圖2 720 ℃時(shí)效1 000 h后析出相的形貌、EDS能譜和XRD譜Fig. 2 Morphology (a), EDS analysis diagram (b) and XRD pattern (c) of precipitated phase after aging at 720 ℃for 1 000 h
圖2所示為028合金冷軋管經(jīng)過720 ℃時(shí)效1 000 h后析出相的形貌、能譜和XRD譜。從圖2可以看出,經(jīng)時(shí)效處理后,028合金的晶界出現(xiàn)塊狀析出相,晶內(nèi)有較多的針狀析出相,由能譜分析可知,析出相主要含 Fe、Ni、Cr、Mo 和 Si元素(0.22%Si, 36.74%Cr,31.68%Fe, 23.70%Ni, 7.67%Mo),并且 Cr、Mo元素含量相對(duì)基體增加,而Fe、Ni元素含量相對(duì)基體減少。對(duì)XRD譜的進(jìn)一步分析可知,此析出相主要是σ相,其晶體類型為體心四方結(jié)構(gòu),晶格常數(shù)是a=b=0.880 nm,c=0.460 nm,這與文獻(xiàn)[18?19]報(bào)道的結(jié)論一致。
從以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果看,析出相存在于028合金冶煉、鍛造、擠壓、冷軋的各個(gè)階段,因此為了更好地控制028合金的析出相,需要從合金的設(shè)計(jì)和生產(chǎn)加工方面綜合考慮,而合金的設(shè)計(jì)就需要研究合金元素對(duì)平衡析出相的影響。因此,研究合金元素對(duì)平衡析出相的影響具有重要意義。
合金系的各組元按質(zhì)量分?jǐn)?shù)輸入,數(shù)據(jù)庫(kù)為 Ni基數(shù)據(jù)庫(kù)。選取表1 所列028試驗(yàn)合金的典型成分,利用Thermo-Calc軟件計(jì)算合金中可能存在的平衡態(tài)時(shí)的析出相及其析出、溶解溫度及各相的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。計(jì)算結(jié)果見圖3,圖3(b)所示為圖3(a) 的局部放大圖。
圖3 028合金平衡相析出量與溫度的關(guān)系及局部放大圖Fig. 3 Relationship between precipitation amount of 028 alloy equilibrium phases and temperatures (a) and its partial magnification (b)
由圖3可知,合金中的平衡相主要有基體γ相和M23C6等碳化物,此外還有σ相和α-Cr相。由計(jì)算結(jié)果可知,該典型成分合金所對(duì)應(yīng)的初熔溫度和終熔溫度分別為 1 356 ℃和 1 400 ℃,凝固溫度范圍只有44 ℃。1 127~1 355 ℃之間只有奧氏體基體相。因此,固溶溫度為1 180 ℃的平衡態(tài)組織中只有γ相。平衡相中碳化物含量非常低,基本在 10?3數(shù)量級(jí)以下,其中 M23C6開始析出溫度較高,約為1 001 ℃。而α-Cr相的析出溫度相對(duì)較低,約為567 ℃。由于熱力學(xué)計(jì)算結(jié)果為穩(wěn)定的平衡相,因此,σ相可能在合金長(zhǎng)期時(shí)效過程中逐漸析出。σ相的開始析出溫度為1 099 ℃,在569 ℃時(shí)析出量最多。
表2 給出了700 ℃各平衡析出相的種類及其對(duì)應(yīng)的化學(xué)成分。由表2可以看出,F(xiàn)e、Ni和Cr是028合金基體γ相的主要組成元素;700 ℃時(shí)Cr和Mo在M23C6中占有很大比例,是其主要組成元素,其中,Cr元素含量是基體的 3倍多,所以,M23C6是富 Cr相;700 ℃時(shí),σ相中Cr和Mo含量相對(duì)基體中的Cr和Mo含量大幅增加,而Fe和Ni的含量則相對(duì)基體有所降低,同時(shí)Si元素的含量相對(duì)基體也略有降低,說明σ相可能是富含F(xiàn)e、Cr、Mo、Ni和Si元素的相。這對(duì)于研究028合金在時(shí)效過程中析出相的種類和化學(xué)成分及組成提供了重要的理論依據(jù)。
表2 700 ℃時(shí)028合金平衡相的種類及成分Table 2 Type and composition of 028 alloy equilibrium phases at 700 ℃
為了研究 028合金在凝固過程中的元素偏析情況,利用Thermo-Calc軟件中Schell-Gulliver模型,模擬計(jì)算了 028 合金非平衡凝固過程中元素隨溫度和液相含量變化的再分配規(guī)律。從圖4中可以看出,隨著液相質(zhì)量分?jǐn)?shù)的減小,Mo、C和Cr元素在液相中的含量呈增加趨勢(shì),并且當(dāng)液相質(zhì)量分?jǐn)?shù)減小至12%時(shí),它們?cè)谝合嘀械暮吭黾拥乃俣让黠@加快,而隨著液相質(zhì)量分?jǐn)?shù)的減小,Si元素在液相中的含量先增加后逐漸降低,并且當(dāng)液相質(zhì)量分?jǐn)?shù)減小至12%時(shí)Si元素在液相中的含量達(dá)到最大值。因此,通過理論計(jì)算可以認(rèn)為,Mo、C和Cr等元素在凝固的最后階段含量最高,可能偏聚于液相最后凝固區(qū)域,即枝晶間;相反地,Si元素在凝固的最后階段則可能偏聚于枝晶干。從圖4中可以推斷Cr和Mo的偏聚再分配程度比較嚴(yán)重,因此在制定028合金均勻化和熱處理制度時(shí)應(yīng)重點(diǎn)考慮Cr和Mo的偏析問題,如為減小合金元素偏聚的影響需進(jìn)行均勻化擴(kuò)散退火[20]。
圖4 028合金在凝固過程中元素的再分配規(guī)律Fig. 4 Redistribution of elements in 028 alloy solidification process: (a) Elements C, Si and Mo; (b) Elements Cr, Ni and Fe
在實(shí)際生產(chǎn)過程中,每個(gè)爐次的σ相及碳化物主要形成元素含量會(huì)有所不同,其析出量、析出和回溶溫度也會(huì)產(chǎn)生變化[21]。工藝的制定與合金元素的含量密切相關(guān)。若要精確控制028合金的組織和性能,必須在合金的成分變化與相的析出行為變化規(guī)律方面積累豐富的理論數(shù)據(jù)。
028合金中C、Cr和Cr、Mo、Si分別是碳化物M23C6和σ析出相的主要形成元素,因此,研究這 4種元素對(duì)析出相的影響具有重要意義。在這里將 028合金的標(biāo)準(zhǔn)成分(見表1)和溫度參數(shù)作為Thermo-Calc軟件的輸入條件,通過改變合金中主要析出相形成元素C、Cr、Mo和Si的含量,得到可能的析出相,并預(yù)測(cè)合金化學(xué)成分對(duì)析出相的影響,揭示各相的析出規(guī)律。在改變一個(gè)元素含量時(shí),其他元素的含量均采用典型成分值。
2.4.1 C、Cr、Mo和Si含量對(duì)M23C6的影響
從圖5(a)中可以看出,隨著C含量的增加,M23C6的析出量也表現(xiàn)出線性遞增規(guī)律,其質(zhì)量分?jǐn)?shù)從C含量為 0.01%時(shí)的 0.191%上升到 C含量為 0.05%時(shí)的0.964%;M23C6的析出溫度也隨C含量的增加有大幅度的提高,在0.01%C時(shí)M23C6的析出溫度為988 ℃,在0.02%C時(shí)M23C6的析出溫度為1 068 ℃,碳含量從0.01%增加到0.02%,M23C6的析出溫度增加了80 ℃,增加幅度最大,當(dāng)C含量增加到0.05%時(shí),M23C6的析出溫度上升到1 157 ℃,已經(jīng)高于基體γ相的固溶溫度。M23C6在晶界析出,對(duì)合金性能的影響極大,必須合理控制合金中C的含量,綜上可得,C含量應(yīng)該控制在0.02%以內(nèi),允許的偏差為±0.01%,這將對(duì)實(shí)際成分控制有較大的理論指導(dǎo)意義。
Cr、Mo和 Si的含量變化對(duì)合金中的碳化物M23C6含量影響不大,它們主要對(duì)028合金中的碳化物析出溫度產(chǎn)生一定的影響。從圖5(b)可以看出,當(dāng)Cr含量從26.0%增加到 28.0%時(shí),028合金中M23C6含量逐漸降低,M23C6的析出量微降,M23C6的析出溫度呈現(xiàn)上升趨勢(shì),M23C6的析出溫度從1 052.5 ℃上升到1 058 ℃。要使合金中碳化物含量較低而且析出溫度又不會(huì)太高,合金中 Cr含量應(yīng)該控制在 26.5%~27.0%之間,允許的偏差為±0.15%。從圖 5(c)可以看出,當(dāng)Mo含量從2.5%增加到4.5%時(shí),M23C6含量逐漸增加,M23C6的析出量從0.382 3%微升到0.384 4%;M23C6的析出溫度呈現(xiàn)上升趨勢(shì),M23C6的析出溫度從1 050 ℃增加到1 059 ℃。考慮到Cr含量合理的析出溫度為1 053~1 055 ℃得出合金中Mo含量應(yīng)該控制在3.0%~ 3.5%之間,其允許偏差為±0.05%。從圖5(d)可以看出,當(dāng) Si含量從0.1%增加到0.5%時(shí),M23C6含量先是逐漸增加后又減少,當(dāng)Si含量為0.4%時(shí),M23C6的析出量達(dá)到最大值,M23C6的析出量從0.383 3%微升到0.383 9%后又降到0.383 8%,M23C6的析出溫度則呈現(xiàn)上升趨勢(shì),M23C6的析出溫度從1 040 ℃增加到1 055 ℃。因此,可以得出合金中Si含量應(yīng)該控制在0.4%以內(nèi),允許偏差為±0.02%。
圖5 C、Cr、Mo和Si含量對(duì)M23C6析出量和析出溫度的影響Fig. 5 Effects of C(a), Cr(b), Mo(c) and Si(d) contents on precipitation amount and precipitation temperature of M23C6
隨Cr和Mo含量增加而碳化物的最大析出量變化不大,這主要是因?yàn)殡S著 Cr和 Mo含量的增加,富Cr和富Mo的σ相的析出量顯著增多,這也說明Cr和Mo含量的變化對(duì)σ相的析出量和析出溫度影響較大。
2.4.2 Cr、Mo和Si含量對(duì)σ相的影響
Cr和Mo是耐蝕合金中最重要的合金元素,一般含量較高,Cr通常在合金表面形成Cr2O3氧化膜,使其獲得抗氧化能力;而Mo在合金中能夠阻止陰離子(如Cl?)透過氧化膜向基體擴(kuò)散,提高了合金的抗還原性酸和抗局部腐蝕的能力[22?23]。Si的作用主要是促進(jìn)金屬間化合物的強(qiáng)化相形成并促使碳化物的形成,使合金達(dá)到多重強(qiáng)化的目的。同時(shí),Si還是抗高溫氧化和腐蝕的有益元素。
耐蝕合金中除了碳化物外,σ相的析出也對(duì)合金的耐腐蝕性造成嚴(yán)重影響。這些相分布在晶界和特定晶面位置,容易導(dǎo)致基體合金元素的貧化(如貧Cr區(qū)),造成微觀組織電化學(xué)性質(zhì)的不穩(wěn)定,使合金的耐蝕性降低。圖6給出了5種不同Cr含量(26.0%,26.5%,27.0%,27.5%,28.0%)、Mo含量(2.5%,3.0%,3.5%,4.0%,4.5%)和Si含量(0.1%,0.2%,0.3%,0.4%,0.5%)對(duì)028合金中σ相析出量及析出溫度的影響。
從圖6(a)可以看出,隨Cr含量的增加,σ相的析出量和析出溫度均呈線性增加。當(dāng)Cr含量從26.0%增加到28.0%時(shí),028合金中σ相的析出量從19.63%增加到 25.12%,σ相的析出溫度從 1 079 ℃上升到1 180 ℃。當(dāng)Mo含量從2.5%增加到4.5%時(shí),σ相的析出量從18.94%增加到26.16%,σ相的析出溫度從1 032 ℃上升到1 222 ℃,如圖6(b)所示。當(dāng)Si含量從0.1%增加到 0.5%時(shí),028合金中σ相的析出量從22.33%增加到23.77%,σ相的析出溫度從1 095 ℃上升到1 127 ℃,如圖6(c)所示。由于Cr和Mo是σ相的主要元素,Si元素可能會(huì)促進(jìn)σ相的形成,隨著Cr、Mo和Si含量的提高,σ相的最大析出量也不斷增加,并且其析出溫度也不斷上升??梢缘贸鯟r和Mo元素對(duì)σ相的影響非常顯著。所以,要減少σ相的析出,應(yīng)著重考慮Cr和Mo元素含量的控制。σ相的析出會(huì)導(dǎo)致耐蝕合金的抗晶間腐蝕性能的明顯下降,是耐蝕合金的有害相,因此,在合金的設(shè)計(jì)及后續(xù)熱處理時(shí),應(yīng)盡量使Cr和Mo較多地固溶在基體γ相中,Si元素的含量也不應(yīng)太高,這樣可以減少σ相等有害相的析出。綜合考慮得到,Cr和Mo元素含量應(yīng)分別控制在26.5%和 3.5%以內(nèi),允許偏差分別為±0.15%和±0.05%,Si元素含量應(yīng)該控制在 0.3%以內(nèi),允許偏差為±0.015%。
圖6 Cr、Mo和Si 含量對(duì)σ相析出量和析出溫度的影響Fig. 6 Effect of Cr(a), Mo(b) and Si(c) contents on precipitation amount and precipitation temperature of σ phase
由于鎳基耐蝕合金028的交貨狀態(tài)是冷軋態(tài),為了提高合金的抗腐蝕性能,028合金的組織控制非常關(guān)鍵,需要特別注意析出相尤其是σ相的控制。一方面利用相分計(jì)算來控制平均電子空位數(shù)()值,減少合金σ相析出[24]。
另一方面,利用σ相的溶解規(guī)律來消除σ相。冷軋態(tài)或時(shí)效態(tài)析出不同量的σ相,需經(jīng)過退火處理來將σ相溶解,退火溫度應(yīng)在σ相的析出溫度(1 100 ℃)以上,一般采用退火溫度為1 160 ℃、退火時(shí)間為2 h,可以使σ相基本溶解,從而使合金的組織滿足標(biāo)準(zhǔn)要求。
2.4.3 Cr和Mo含量對(duì)基體γ相中Cr和Mo含量的影響
耐蝕合金要保持足夠的耐腐蝕性必須在基體γ相固溶足夠的Cr和Mo,因此,合金基體γ相中Cr和Mo的含量對(duì)耐蝕性能有重要影響。圖7給出了初始Cr和Mo含量對(duì)基體γ相中固溶的Cr和Mo含量的影響。由圖7(a)可知,基體γ相中的Cr含量隨初始Cr含量的增加而增加;而基體γ相中的Mo含量隨初始Cr含量的增加而降低。當(dāng)初始Cr含量從26.0%的增加到28.0%時(shí),基體γ相中的Cr含量從21.00%增加到21.36%;而基體γ相中的Mo含量則由1.13%降低到0.97%。從圖7(b)中可以看出,初始Mo含量對(duì)基體γ相中的Cr和Mo含量的影響與初始Cr含量的影響相反,基體γ相中的Mo含量與初始Mo含量的變化一致;而基體γ相中的Cr含量隨初始Mo含量的增加而降低。當(dāng)初始Mo含量從2.5%增加到4.5%時(shí),基體γ相中Mo含量從0.85%增加到1.20%,γ相中Cr含量則由21.85%降低到20.63%。
圖7 基體 γ相中Cr和 Mo含量隨初始Cr和Mo含量的變化Fig. 7 Cr and Mo contents in matrix γ phase changing with initial Cr(a) and Mo(b) contents
初始Cr和Mo含量的增加使σ相的析出量增多,在σ相中Cr和Mo是主要元素,Cr含量增加時(shí)能夠補(bǔ)償由于σ相的析出增加而導(dǎo)致基體γ相中Cr含量的降低,因此,基體γ相中Cr含量?jī)H略有增加。隨著σ相析出的增多,基體γ相中Mo含量呈降低趨勢(shì)。同理,初始Mo含量的提高使得σ相析出增加,因此,基體γ相中Cr含量降低,但是由于初始Mo含量的提高彌補(bǔ)了因σ相析出增加而導(dǎo)致基體γ相中Mo的損失,故基體γ相中Mo含量略有提高。根據(jù)以上分析得出初始Cr和Mo含量應(yīng)分別控制在26.5%~27.5%和3.0%~4.0%之間,允許偏差分別為±0.15%和±0.05%。
1) 028合金在鍛造、熱擠壓、冷軋以及長(zhǎng)期時(shí)效過程中存在不同程度的析出相,主要成分是σ相,σ相呈顆粒狀和針狀分布,它的存在將使合金的抗腐蝕性能顯著降低。因此,需要注意嚴(yán)格控制Cr和Mo元素含量,盡量減少和防止σ相的析出。
2) M23C6的析出量和析出溫度分別隨C含量的增加而增多和升高,C含量應(yīng)控制在 0.02%以內(nèi);Cr、Mo和Si的含量變化對(duì)合金中的碳化物M23C6含量影響較小,Cr、Mo和 Si含量應(yīng)分別控制在 26.5%~27.0%、3.0%~3.5%和0.4%以內(nèi)。
3) Cr和Mo是σ相的主要元素,Si元素能促進(jìn)σ相的形成,隨著Cr、Mo和Si含量的提高,σ相的析出量也不斷增多,并且其析出溫度也不斷上升。通過計(jì)算分析得到 Cr、Mo和 Si元素含量應(yīng)分別控制在26.5%、3.5%和 0.3%以內(nèi)。σ相的有害影響可以通過退火溫度為1 160 ℃、退火時(shí)間為2 h的熱處理來消除。
4) 在基體γ相固溶足量的Cr和Mo元素對(duì)耐蝕合金的抗腐蝕性能有重要影響?;wγ相中Cr含量隨初始Cr含量的增加而增加;而基體γ相中的Mo含量隨初始Cr含量的增加而降低。初始Cr和Mo含量應(yīng)分別控制在26.5%~27.5%和3.0%~4.0%之間。
[1]陸世英. 鎳基及鐵鎳基耐蝕合金[M]. 北京: 化學(xué)工業(yè)出版社,1989: 84?86.LU Shi-ying. Nickel based and iron-nickel based corrosion resistant alloy[M]. Beijing: Chemical Industry Press, 1989:84?86.
[2]ROMERO N. Experiences in the design of eras for erosion/corrosion control the production facilities of Eastern Venezuela oil fields[J]. Corrosion, 1997, 20(4): 13?16.
[3]HAUSLER R H. Laboratory investigation of the CO2corrosion mechanism as applied to hot deep gas wells[C]// GODDARD H P. Corrosion. Houston: NACE International, 1984: 72?85.
[4]楊 武, 顧浚祥, 肖京先. 金屬局部腐蝕[M]. 北京: 化學(xué)工業(yè)出版社, 1995: 44?46.YANG Wu, GU Jun-xiang, XIAO Jing-xian. Local corrosion of the metal[M]. Beijing: Chemical Industry Press, 1995: 44?46.
[5]VIDEM K. The anodic behavior of iron and steel in aqueous solutions with CO2, HCO3?, CO32?and Cl?[C]// HAUSLER R H,GODDARD H P. Advances in Corrosion. Houston: NACE International, 2000: 39?41.
[6]沈 琛, 張忠鏵, 張春霞. 高酸性腐蝕氣田用BG2250?125鎳基合金油管開發(fā)[J]. 中國(guó)工程科學(xué), 2010, 12(10): 35?38.SHEN Chen, ZHANG Zhong-hua, ZHANG Chun-xia. The development of BG2250?125 Ni based alloy tubing used in severe sour oil field[J]. China Engineering Science, 2010, 12(10):35?38.
[7]謝錫善, 董建新, 胡堯和. 鐵鎳基高溫耐蝕合金的研究與發(fā)展[J]. 世界鋼鐵, 2009, 9(1): 50?55.XIE Xi-shan, DONG Jian-xin, HU Yao-he. Research and development of iron-nickel-based superalloy corrosion resistant alloy[J]. World Steel, 2009, 9(1): 50?55.
[8]NICE P, KOPLIKU A, SCOPPIO L. Material selection testing for the Asgard field well tubulars[J]. Corrosion, 1997, 19(2):59?62.
[9]陳世英. 不銹鋼[M]. 北京: 原子能出版社, 1995: 137?139.CHEN Shi-ying. Stainless steel[M]. Beijing: Atomic Energy Press, 1995: 137?139.
[10]劉建強(qiáng), 曾燕萍, 謝錫善. 新型鎳基高溫合金中析出相的熱力學(xué)模擬計(jì)算[J]. 材料導(dǎo)報(bào), 2007, 21(9): 119?122.LIU Jian-qiang, ZENG Yan-ping, XIE Xi-shan. Thermodynamic simulation calculation of precipitation phase in a Ni based superalloy[J]. Materials Review, 2007, 21(9): 119?122.
[11]鄭文杰, 宋志剛, 豐 涵, 郭志鵬. 00Cr25Ni35AlTi的析出相研究[J]. 特鋼技術(shù), 2008, 29(4): 13?15.ZHENG Wen-jie, SONG Zhi-gang, FENG Han, GUO Zhi-peng.Research on precipitation of 00Cr25Ni35AlTi[J]. Special Steel Technology, 2008, 29(4): 13?15.
[12]JUHLIN A, LEANDER D, KIVIS?KK U, GOMES E,ARTBERGER P. Modified alloy 28 with increased resistance to localized corrosion in sour environments[C]// FRANKEL G S.Corrosion. Houston: NACE International, 2007: 311?315.
[13]林 毅, 張春霞, 單愛黨, 宋洪偉. 敏化處理對(duì)Incoloy028合金析出相和耐晶間腐蝕性能的影響[J]. 熱加工工藝, 2012,41(12): 166?169.LIN Yi, ZHANG Chun-xia, SHAN Ai-dang, SONG Hong-wei.Effects of sensitizing heat treatment on precipitated phases intergranular corrosion resistance of Incoloy028[J]. Hot Working Technology, 2012, 41(12): 166?169.
[14]鮮 寧, 姜 放, 趙華萊, 施岱艷, 曹曉燕. H2S/CO2環(huán)境下析出相對(duì) 28合金耐 SCC性能的影響[J]. 天然氣工業(yè), 2010,30(4): 111?115.XIAN Ning, JIANG Fang, ZHAO Hua-lai, SHI Dai-yan, CAO Xiao-yan. Effect of precipitates on SCC resistance of the Ni-based alloy 28 in H2S and CO2service conditions[J]. Natural Gas Industry, 2010, 30(4): 111?115.
[15]ANDERSSON J O, THOMAS H, LARS H, SHI P F,SUNDMAN B. Thermo-calc & Dictra, computational tools for materials sciences[J]. Calphad, 2002, 26(2): 273?274.
[16]TURCHI P E, KAUFMAN L, LIU Z K. Modeling of Ni-Cr-Mo based alloys[J]. Computer Coupling of Phase Diagrams and Thermochemistry, 2007, 31(13): 237?239.
[17]YANG Shu-yu, JIANG Min, LI Hong-xiao, WANG Lei.Thermodynamic assessment of Co-Cr-W ternary system[J].Transactions of Nonferrous Metals Society of China, 2011,21(10): 2270?2275.
[18]PAN Yong, QIU Cai-an. Phase diagrams andσ-phase precipitation in some stainless steels[J]. Transactions of Nonferrous Metals Society of China, 1995, 5(2): 76?80.
[19]HCRTZMAN S. High alloying stainless steels[J]. Scandinavian Journal of Metallurgy, 1996, 15(4): 140?142.
[20]李元山, 陳振華, 雷小娟. 快速冷卻和擴(kuò)散退火對(duì)Sn-Bi-X焊料的影響[J]. 中國(guó)有色金屬學(xué)報(bào), 2007, 17(8): 1319?1324.LI Yuan-shan, CHEN Zhen-hua, LEI Xiao-juan. Influence of rapid cooling and diffusion annealing on Sn-Bi-X solder[J]. The Chinese Journal of Nonferrous Metals, 2007, 17(8): 1319?1324.
[21]BERNHARD C S, HORST H C. Design of improved heat resistant materials by use of computational thermodynamics[J].Calphad, 2001, 25(2): 241?243.
[22]董 允, 林曉娉, 姜曉霞. 鉻、鉬對(duì)不銹鋼腐蝕與腐蝕磨損性能的影響[J]. 機(jī)械工程材料, 1997, 21(6): 29?31.DONG Yun, LIN Xiao-ping, JIANG Xiao-xia. Effect of Cr, Mo resistance to the corrosion and corrosion wear of stainless steels[J]. Materials for Mechanical Engineering, 1997, 21(6):29?31.
[23]SAHLAOUI H, SIDHOM H, PHILIBERT J. Prediction of chromium depleted-zone evolution during aging of Ni-Cr-Fe alloys[J]. Acta Materialia,2002, 50(6): 1383?1392.
[24]蔡玉林, 鄭運(yùn)榮. 高溫合金的金相研究[M]. 北京: 國(guó)防工業(yè)出版社, 1986: 128?129.CAI Yu-lin, ZHENG Yun-rong. Metallographic studies of superalloy[M]. Beijing: National Defence Industry Press, 1986:128?129.