劉宛宜，楊璐澤，劉 淼，張振斌

（吉林大學(xué)環(huán)境與資源學(xué)院，吉林長(zhǎng)春130012）

長(zhǎng)春市寬城區(qū)總懸浮顆粒物中Cu和Cd的污染特征及化學(xué)形態(tài)分布研究

劉宛宜，楊璐澤，劉 淼，張振斌

（吉林大學(xué)環(huán)境與資源學(xué)院，吉林長(zhǎng)春130012）

使用超大流量氣溶膠采樣器對(duì)長(zhǎng)春市寬城區(qū)大氣中TSP樣品進(jìn)行了采集，采樣時(shí)間從2011年12月到2012年10月.參照歐共體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)局的BCR三級(jí)四步連續(xù)提取法，測(cè)定并分析了TSP中重金屬Cu和Cd的質(zhì)量濃度及其化學(xué)形態(tài)分布.結(jié)果表明：重金屬Cu和Cd的年平均質(zhì)量濃度分別為0.050和0.004μg／m3，其濃度呈現(xiàn)出夏低冬高的趨勢(shì)，這與長(zhǎng)春市冬季的集中供熱以及夏季降水量充足有關(guān)；Cu以可溶態(tài)（F1）和殘?jiān)鼞B(tài)（F4）為主要存在形式，兩者占總體的百分比最高可達(dá)89.5%；Cd以可溶態(tài)（F1）和可還原態(tài)（F2）為主要存在形式，兩者占總體的87.5%以上.四季中，Cu和Cd均在夏季達(dá)到其最高生物有效性；但總體上，Cd相對(duì)于Cu具有更高的生物有效性.

總懸浮顆粒物；銅；鎘；形態(tài)分布；生物有效性

近來(lái)，我國(guó)多個(gè)省市地區(qū)連續(xù)遭遇霧霾天氣，而長(zhǎng)春市也成為全國(guó)前5個(gè)空氣污染指數(shù)最高的城市之一，因此總懸浮顆粒物（TSP）開(kāi)始逐步進(jìn)入大眾的視野，并備受關(guān)注.而重金屬作為TSP的重要組成部分，是一類不具有降解性的特殊污染物，會(huì)長(zhǎng)期滯留于大氣環(huán)境中并被生物體富集.如果人體將以顆粒物作為載體的重金屬吸入呼吸系統(tǒng)，便會(huì)引發(fā)呼吸系統(tǒng)疾病，甚至呼吸道癌癥［1－3］.由于重金屬自身具有的毒性，以及富集而帶來(lái)的氣候與環(huán)境效應(yīng)、由食物鏈引發(fā)的健康效應(yīng)，因此公眾對(duì)重金屬危害的分析研究越來(lái)越重視［4－6］.目前研究者對(duì)TSP中重金屬的研究較多地集中在含量分析上，但重金屬危害程度的大小往往取決于其存在形態(tài)，而目前對(duì)其形態(tài)的分析研究仍處于起步階段，因此對(duì)長(zhǎng)春地區(qū)TSP中重金屬的化學(xué)形態(tài)進(jìn)行分析研究具有重要意義［7－10］.作者于2011年12月至2012年10月在長(zhǎng)春市寬城區(qū)采集TSP樣品，對(duì)大氣顆粒物及其中的重金屬元素Cu和Cd的化學(xué)形態(tài)進(jìn)行了分析，以為治理當(dāng)?shù)卮髿庵亟饘傥廴咎峁┮罁?jù).

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 采樣點(diǎn)的布設(shè)及采樣方法

以長(zhǎng)春市寬城區(qū)農(nóng)安南街919號(hào)的樓頂為具體采樣地點(diǎn)，采用HRHA01－SFS800／A型超大流量氣溶膠采樣器對(duì)大氣中的TSP樣品進(jìn)行采集.采樣點(diǎn)距地面約15m，距交通主干道約500m，且附近以居民區(qū)為主，無(wú)工礦企業(yè)，能代表寬城區(qū)大氣顆粒物的主要污染情況.

采樣為四季采樣，每個(gè)季節(jié)采樣兩周.冬季：2011年12月17—30日；春季：2012年3月1—14日；夏季：2012年6月22日—7月5日；秋季：2012年10月7—20日.每次進(jìn)行24h連續(xù)采樣，每天更換新濾膜.四個(gè)季節(jié)共采得濾膜樣品64張，4℃恒溫冰箱保存.

1.2 樣品分析與前處理

1.2.1 TSP中Cu和Cd含量的測(cè)定

將樣品濾膜剪碎、稱重，取樣品濾膜總質(zhì)量的1／8分別放入高頸燒杯中，加入HNO3－HClO4（V（HNO3）∶V（HClO4）＝2∶1）溶液6mL，蓋上玻璃皿，放在加熱板上170℃加熱2h；待燒杯中濾膜完全變白后，拿開(kāi)玻璃皿，驅(qū)趕HClO4白煙；待高頸燒杯中的溶液接近黏稠且快烘干時(shí)，取下燒杯冷卻至室溫；將樣品過(guò)濾后以超純水定容至50mL容量瓶中［11－12］，采用WYX－9004型原子吸收分光光度計(jì)測(cè)定溶液中重金屬的含量［13］.同時(shí)采用空白濾膜做空白實(shí)驗(yàn)，條件同上.

1.2.2 TSP中Cu和Cd化學(xué)形態(tài)的測(cè)定

以歐共體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)局的BCR逐級(jí)連續(xù)提取法作為參照，結(jié)合Jeffrey R.Bacon和郭鵬然等的前處理方法［14－16］，測(cè)定Cu和Cd的化學(xué)形態(tài).所有形態(tài)提取過(guò)程全程做空白實(shí)驗(yàn)，提取過(guò)程簡(jiǎn)述如下：

（1）HAc可溶態(tài)（F1）：向不同濾膜樣品中加入0.1mol／L HAc溶液40mL，室溫震蕩4h后靜置、過(guò)夜.

（2）可還原態(tài)（F2）：將40mL 0.1mol／L NH2OH·HCl溶液加入到上述固體殘?jiān)?，室溫下震?h.

（3）有機(jī)結(jié)合態(tài)（F3）：向上述實(shí)驗(yàn)濾膜剩余殘?jiān)屑尤?0mL H2O2，室溫條件下靜置1h后，再加入10mL H2O2，85℃水浴加熱1h.冷卻后加入1.0mol／L NH4Ac溶液（pH＝2.0）50mL，室溫下震蕩4h.

（4）殘?jiān)鼞B(tài)（F4）：向上述殘?jiān)屑尤?mL H2O，15mL 6mol／L HCl和15mL 14mol／L HNO3靜置過(guò)夜，逆流煮沸2h.

靜止冷卻以上提取的4種形態(tài)的樣品，均以3 000r／min離心20min后，取上清液定容到25mL容量瓶中待測(cè).

2 結(jié)果與討論

2.1 TSP中重金屬Cu和Cd質(zhì)量濃度特征分析

2.1.1 TSP中重金屬Cu和Cd污染現(xiàn)狀

長(zhǎng)春市寬城區(qū)TSP中Cu和Cd質(zhì)量濃度如表1所示.由表1可知，Cu和Cd的年均質(zhì)量濃度分別為0.05，0.004μg／m3；其中Cu的年最高濃度為0.092μg／m3，最低濃度為0.011μg／m3；Cd的年最高濃度為0.009μg／m3，最低濃度為0.001μg／m3；兩種重金屬元素Cu和Cd的年質(zhì)量濃度最高值和最低值，均出現(xiàn)在冬季和夏季.Cu和Cd在秋、冬、春三季的濃度明顯高于夏季，說(shuō)明Cu和Cd兩種重金屬元素受人為污染源的影響較大.Cu在大氣中濃度相對(duì)較高，這主要與煤炭燃燒產(chǎn)生的煤煙污染和車輛尾氣造成的交通污染有關(guān)；相對(duì)于Cu，雖然Cd在全年中的質(zhì)量濃度相對(duì)較低，但在采暖期間其濃度略高于國(guó)內(nèi)其他城市，存在一定的污染效應(yīng)［17－20］，說(shuō)明Cd的來(lái)源與長(zhǎng)春市冬季采暖期燃料燃燒有關(guān)，與長(zhǎng)春市寬城區(qū)交通、冶金、化學(xué)化工行業(yè)污染較嚴(yán)重也有一定關(guān)系.

2.1.2 TSP中重金屬Cu和Cd質(zhì)量濃度特征

由圖1可以看出，長(zhǎng)春市寬城區(qū)TSP中重金屬Cu和Cd平均質(zhì)量濃度在四季的變化較大.重金屬Cu在6—9月濃度相對(duì)較低，從10月開(kāi)始逐漸增大，至12月達(dá)到其最大值，直到次年3月開(kāi)始下降，4月下降趨勢(shì)更為明顯；而重金屬Cd在四個(gè)季節(jié)的濃度變化并不明顯，但也呈現(xiàn)出冬季高、夏季低的趨勢(shì).由于長(zhǎng)春市地處中國(guó)東北，其冬季溫度和濕度相對(duì)較低，采暖期從每年10月末到次年4月初結(jié)束，因此供暖時(shí)期化石燃料燃燒會(huì)產(chǎn)生大量的煤煙塵；而除機(jī)動(dòng)車日常的機(jī)械、輪胎磨損外，石化燃料在低溫條件下的不完全燃燒，以及低溫啟動(dòng)時(shí)會(huì)產(chǎn)生更多的尾氣等因素，導(dǎo)致冬季TSP中重金屬Cu和Cd的質(zhì)量濃度明顯高于夏季.另外長(zhǎng)春市冬季氣溫低，且城市建筑物密集，造成市區(qū)逆溫現(xiàn)象頻發(fā)，大氣顆粒污染不易擴(kuò)散，進(jìn)而導(dǎo)致市區(qū)大氣污染更為嚴(yán)重，使TSP中重金屬Cu和Cd的質(zhì)量濃度在整個(gè)采暖期間都維持在較高水平.由于延續(xù)到次年4月初的采暖期，以及長(zhǎng)春市春季沙塵、揚(yáng)塵天氣較為頻繁，使高重金屬濃度持續(xù)到4月初才開(kāi)始有明顯的下降趨勢(shì).進(jìn)入夏季，隨著氣溫不斷升高、大氣對(duì)流層內(nèi)湍流運(yùn)動(dòng)不斷增強(qiáng)、降水量不斷增大，使污染物在大氣中更易擴(kuò)散，降低了TSP中重金屬Cu和Cd的質(zhì)量濃度.全年TSP中重金屬Cd的質(zhì)量濃度相對(duì)較小，隨季節(jié)的變化Cd的質(zhì)量濃度起伏不明顯，且分布均勻.在各種人為污染源中，除化石燃料的燃燒、垃圾的焚燒以及機(jī)動(dòng)車排放的尾氣所產(chǎn)生的鎘污染，重金屬礦產(chǎn)開(kāi)采、金屬冶煉、油漆著色劑和電鍍、鎘電池的加工等工業(yè)生產(chǎn)都會(huì)產(chǎn)生大量的鎘污染［21－22］.據(jù)有關(guān)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)，大氣鎘污染中有45%都來(lái)自于重金屬冶煉和鎘處理廠等工業(yè)活動(dòng)［23］.重金屬Cd自身屬于有毒物質(zhì)，雖在自然界中含量相對(duì)較少，但其主要危害在于這種有毒重金屬會(huì)與有害氣體、細(xì)粒子等污染物復(fù)合，從而形成更大的污染，其對(duì)環(huán)境和人體產(chǎn)生的危害性更為嚴(yán)重和復(fù)雜.

表1 長(zhǎng)春市寬城區(qū)TSP中重金屬Cu和Cd質(zhì)量濃度μg／m3

圖1 TSP中重金屬Cu和Cd隨季節(jié)變化的濃度曲線

圖2 四個(gè)季節(jié)TSP中重金屬Cu的化學(xué)形態(tài)分布

2.2 TSP中重金屬Cu和Cd的化學(xué)形態(tài)分析

2.2.1 重金屬Cu在四季中的形態(tài)分布特征

由圖2可知，四個(gè)季節(jié)TSP中重金屬Cu各形態(tài)所占比重大小順序?yàn)椋捍杭荆篎1＞F4＞F3＞F2；夏季：F1＞F4＞F3＞F2；秋季：F1＞F4＞F3＞F2；冬季：F1＞F4＞F3＞F2.

TSP中重金屬Cu在四季中各種形態(tài)所占比重的趨勢(shì)相同，可還原態(tài)（F2）Cu與有機(jī)結(jié)合態(tài)（F3）Cu所占比重較少，可溶態(tài)（F1）Cu和殘?jiān)鼞B(tài)（F4）Cu比重較大（兩種形態(tài)所占比重之和最高可達(dá)89.5%以上），這可能是由于Cu的金屬活性較弱、且易受人為污染源的影響，以及大氣顆粒物中存在水溶性銅的硫酸鹽或硝酸鹽所引起的［24］.可溶態(tài)（F1）Cu隨季節(jié)的變化呈現(xiàn)出夏、秋、冬三個(gè)季節(jié)較其他3種形態(tài)所占比重較大、春季所占比重較小的趨勢(shì)；可還原態(tài)（F2）Cu的變化趨勢(shì)與可溶態(tài)（F1）Cu正好相反.這說(shuō)明Cu的化學(xué)活性與季節(jié)的變化有明顯的相關(guān)性，且受其影響較明顯，在夏季表現(xiàn)出較高的活性，而在其他三個(gè)季節(jié)表現(xiàn)出較低的活性.這與夏季氣溫高、降水量大及大氣垂直對(duì)流運(yùn)動(dòng)強(qiáng)烈等因素有關(guān)，使Cu更易進(jìn)入大氣水循環(huán)系統(tǒng)，從而表現(xiàn)出較高的化學(xué)活性.

2.2.2 重金屬Cd在四季中的形態(tài)分布特征

由圖3可知，四個(gè)季節(jié)TSP中重金屬Cd各形態(tài)所占比重大小順序?yàn)椋捍杭荆篎2＞F1＞F4＞F3；夏季：F2＞F1＞F4＞F3；秋季：F1＞F2＞F4＞F3；冬季：F1＞F2＞F4＞F3.

TSP中重金屬Cd的四種形態(tài)在不同季節(jié)所占比重不同，但春夏兩季、秋冬兩季所占比重大小順序相同；且從圖3中也可以看出，Cd在四個(gè)季節(jié)中均主要為可溶態(tài)（F1）與可還原態(tài)（F2）（兩種形態(tài)所占比重之和達(dá)87.5%以上），即Cd主要以無(wú)機(jī)態(tài)形式存在.可還原態(tài)（F2）Cd會(huì)在低pH值及氧化還原電位降低的條件下被還原釋放到環(huán)境中；可溶態(tài)（F1）Cd易溶解在pH＝5的弱酸性體系中，它主要通過(guò)相對(duì)較弱的靜電作用吸附到顆粒物的晶格表面，此時(shí)水溶液便能與如煤、石油等化石燃料燃燒過(guò)程中產(chǎn)生的Cd進(jìn)行離子交換活動(dòng).因此在環(huán)境條件為弱酸性時(shí)，以HAc可溶態(tài)形式存在的Cd便可以通過(guò)相對(duì)簡(jiǎn)單的離子交換作用進(jìn)入到環(huán)境體系中，從而被動(dòng)植物、人體吸收，再通過(guò)食物鏈對(duì)人體和環(huán)境產(chǎn)生更大的危害［25］.

圖3 四個(gè)季節(jié)TSP中重金屬Cd的化學(xué)形態(tài)分布

圖4 TSP中重金屬Cu和Cd的生物有效性比較

2.2.3 四個(gè)季節(jié)中重金屬Cu和Cd的生物有效性

隨著B(niǎo)CR逐級(jí)提取的進(jìn)行，重金屬元素的活動(dòng)性逐漸下降，即重金屬的4個(gè)化學(xué)形態(tài)的活動(dòng)性順序表現(xiàn)為：HAc可溶態(tài)＞可還原態(tài)＞有機(jī)結(jié)合態(tài)＞殘?jiān)鼞B(tài)［26］.因此，研究者通常根據(jù)多步提取法中前兩種形態(tài)的量與全量之間的比值（生物有效性系數(shù)）來(lái)評(píng)價(jià)土壤中重金屬的生物有效性［27］.

TSP中重金屬的生物有效性系數(shù)計(jì)算結(jié)果見(jiàn)圖4.從圖4可以得出：TSP中元素Cu的生物有效性系數(shù)大小依次為：夏季＞秋季＞春季＞冬季；元素Cd的生物有效性系數(shù)大小依次為：夏季＞冬季＞秋季＞春季.

從生物有效性的對(duì)比可知，當(dāng)季節(jié)變化時(shí)，研究區(qū)TSP中重金屬元素Cu和Cd的生物有效性也會(huì)隨之變化.總體上，Cd的生物有效性大于Cu；而Cd又是劇毒性元素，其生物有效性系數(shù)大于0.7，說(shuō)明它可以通過(guò)干濕沉降進(jìn)入土壤和水體，然后很容易被釋放出來(lái)進(jìn)入到生態(tài)系統(tǒng)內(nèi)，并通過(guò)一系列的生物作用轉(zhuǎn)化到動(dòng)植物體內(nèi)；若通過(guò)呼吸系統(tǒng)進(jìn)入人體后更易被再次釋放出來(lái)，從而對(duì)人體造成更大傷害.且元素Cd對(duì)人體也有一定的“三致”效應(yīng)，若在體內(nèi)不斷積累，便會(huì)影響人體內(nèi)鋅的代謝平衡，從而導(dǎo)致缺鋅癥.Cd在夏季和冬季的生物有效性較其他兩個(gè)季節(jié)強(qiáng)，說(shuō)明在夏季和冬季更應(yīng)注意Cd的生物污染效應(yīng)，避免給人體帶來(lái)危害.較Cd相比，Cu為相對(duì)潛在的生物可利用性元素，以相對(duì)穩(wěn)定的形態(tài)存在于環(huán)境中，雖屬非致癌類物質(zhì)，但當(dāng)環(huán)境條件改變時(shí)也易被釋放出來(lái)，從而污染環(huán)境并對(duì)人體造成危害；而Cu在夏季表現(xiàn)出的最大生物有效性說(shuō)明Cu在夏季最易被生物體所吸收，有毒、有害性最大.

3 結(jié)論

（1）長(zhǎng)春市寬城區(qū)的TSP中，重金屬Cu，Cd的年平均質(zhì)量濃度分別為0.05，0.004μg／m3；Cu和Cd在秋、冬、春三季的含量明顯高于夏季，年最高濃度均出現(xiàn)在冬季，年最低濃度均出現(xiàn)在夏季.但Cu的質(zhì)量濃度隨季節(jié)的變化起伏較為明顯；而Cd隨季節(jié)的變化起伏不明顯，且分布均勻.

（2）長(zhǎng)春市寬城區(qū)的TSP中，Cu的可溶態(tài)（F1）和殘?jiān)鼞B(tài)（F4）所占比重（兩種形態(tài)之和最高可達(dá)89.5%以上）遠(yuǎn)大于可還原態(tài)（F2）與有機(jī)結(jié)合態(tài)（F3），且隨季節(jié)的變化呈現(xiàn)出相應(yīng)的規(guī)律，說(shuō)明Cu的化學(xué)活性隨季節(jié)變化明顯；Cd在四個(gè)季節(jié)均主要以HAc可溶態(tài)（F1）與可還原態(tài)（F2）為主要存在形式（兩種形態(tài)之和達(dá)87.5%以上）.元素Cd屬劇毒元素，其生物有效性系數(shù)大于0.7，它可以通過(guò)干濕沉降進(jìn)入土壤和水體，最終通過(guò)食物鏈進(jìn)入人體，從而對(duì)人體造成傷害；較Cd相比，Cu屬相對(duì)潛在的生物可利用性元素，但當(dāng)條件改變時(shí)，也易被釋放出來(lái)污染環(huán)境.Cu在夏季的生物有效性最高，而Cd在夏季和冬季的生物有效性均較高，這說(shuō)明Cu在夏季、Cd在夏季和冬季的毒性較大，因此應(yīng)在不同季節(jié)注意對(duì)不同的重金屬元素進(jìn)行監(jiān)控和防治.

［1］ 韓成哲，魏薇，王建剛，等.圖們市區(qū)大氣PM10中7種重金屬的監(jiān)測(cè)與分析［J］.中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)，2012，28（3）：44－48.

［2］ 陳純，彭國(guó)偉，路新燕，等.北方某市環(huán)境空氣顆粒物中重金屬污染狀況研究［J］.中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)，2013，29（4）：38－42.

［3］ 楊興堂，施捷，沈先標(biāo).上海市寶山區(qū)空氣中PM10和PM2.5污染狀況分析［J］.上海預(yù)防醫(yī)學(xué)雜志，2009，21（6）：262－263.

［4］ 葛楊，梁淑軒，孫漢文.大氣氣溶膠中重金屬元素痕量分析及形態(tài)分析研究進(jìn)展［J］.環(huán)境監(jiān)測(cè)管理與技術(shù)，2007，19（6）：9－14.

［5］ SHARMA M，MALOO S.Assessment of ambient air PM10and PM2.5and characterization of PM10in the city of Kanpur［J］.Indian Atmospheric Environment，2005，39：6015－6026.

［6］ 劉愛(ài)明，楊柳，吳亞玲，等.城市區(qū)域大氣顆粒物的健康效應(yīng)研究［J］.中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)，2012，28（5）：19－23.

［7］ 黃光明，周康民，湯志云，等.土壤和沉積物中重金屬形態(tài)分析［J］.土壤，2009，41（2）：201－205.

［8］ 楊晴，張凱，柴發(fā)合，等.長(zhǎng)株潭城市群秋季大氣顆粒物及其重金屬元素污染特征［J］.環(huán)境科學(xué)研究，2013，26（6）：590－597.

［9］ 羅燕，秦延文，張雷，等.大伙房水庫(kù)沉積物重金屬形態(tài)分析及污染特征［J］.環(huán)境科學(xué)研究，2011，24（12）：1370－1377.

［10］ 段國(guó)霞，張承中，周變紅.PM2.5中重金屬形態(tài)分布及其在模擬酸雨中的釋放［J］.中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)，2013，29（5）：53－57.

［11］ 李萍，薛粟尹，王勝利，等.蘭州市可吸入顆粒物及其重金屬Zn，Cu，Cd分布規(guī)律［J］.蘭州大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版，2013，49（1）：50－55.

［12］ 鄭莉莉，程溫瑩，康健.成都市東區(qū)TSP及其重金屬污染分析［J］.環(huán)境科學(xué)與管理，2012，2（37）：61－63.

［13］ 楊晴，張凱，柴發(fā)合，等.長(zhǎng)株潭城市群秋季大氣顆粒物及其重金屬元素污染特征［J］.環(huán)境科學(xué)研究，2013，26（5）：590－597.［14］ 郭鵬然，牟德海，王暢，等.連續(xù)萃取法研究海灣養(yǎng)殖區(qū)沉積物中重金屬形態(tài)［J］.分析化學(xué)，2009，37（11）：1645－1650.

［15］ JEFFREY R BACON，JOHN G FARMER，SARAH M DUNN，et al.Sequential extraction combined with isotope analysis as a tool for the investigation of lead mobilisation in soils：application to organic－rich soils in an upland catchment in Scotland［J］.Environmental Pollution，2006，141（3）：469－481.

［16］ 郭鵬然，牟德海，王暢，等.連續(xù)萃取法研究海灣養(yǎng)殖區(qū)沉積物中重金屬形態(tài)［J］.分析化學(xué)，2009，37（11）：1645－1650.

［17］ 胡子梅，王軍，陶征楷，等.上海市PM2.5重金屬污染水平與健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)［J］.環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2013，33（12）：3399－3406.

［18］ 王云龍.青島地區(qū)大氣氣溶膠中重金屬分布特征及沉降通量的比較研究［D］.青島：中國(guó)海洋大學(xué)，2005：28－29.

［19］ 林海鵬，武曉燕，戰(zhàn)景明，等.蘭州市某城區(qū)冬夏季大氣顆粒物及重金屬的污染特征［J］.中國(guó)環(huán)境科學(xué)，2012，32（5）：810－815.

［20］ 魏敏，馮海艷，楊忠芳.北京市大氣顆粒物中Cd的地球化學(xué)分布特征及其生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估［J］.現(xiàn)在地質(zhì)，2012，26（5）：983－988.

［21］ 焦荔，沈建東，姚琳，等.杭州市大氣降塵重金屬污染特征及來(lái)源研究［J］.環(huán)境污染與防治，2013，1（35）：73－76.

［22］ 譚吉華，段菁春.中國(guó)大氣顆粒物重金屬污染、來(lái)源及控制建議［J］.中國(guó)科學(xué)院研究生院學(xué)報(bào)，2013，2（30）：145－155.

［23］ 刁春娜.烏昌地區(qū)大氣顆粒物中主要污染物的監(jiān)測(cè)與其污染特征的探討［D］.烏魯木齊：新疆大學(xué)，2006：61.

［24］ 馮素萍，趙祥峰，唐厚全，等.大氣顆粒物中元素Cu，Pb，Zn，Cr，Ni和Mn的形態(tài)分析［J］.山東大學(xué)學(xué)報(bào)：理學(xué)版，2006，41（4）：137－144.

［25］ 趙筱青，李麗嬌，楊紅輝，等.云南沘江流域農(nóng)田土壤重金屬Pb、Zn、Cd、As的地球化學(xué)特征［J］.地球?qū)W報(bào)，33（3）：331－340.

［26］ 吳淑春，沈咪，葛愛(ài)平，等.杭州濱江區(qū)大氣PM2.5中重金屬及生物有效性評(píng)價(jià)［J］.中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2013，23（7）：1657－1660.

［27］ ADRIANO D C.Trace elements in terrestrial environments：biogeochemistry，bioavailability，and risks of metals［M］.New York：Springer－Verllag，2001：1－30.

Study on the pollution characteristics and chemical speciation sort of Cu and Cd in TSP of Kuancheng district of Changchun

LIU Wan－yi，YANG Lu－ze，LIU Miao，ZHANG Zhen－bin
（College of Environment and Resources，Jilin University，Changchun 130012，China）

Use super flow aerosol sampler to collect the TSP sample from the atmosphere in Kuancheng district，Changchun city from December 2011to November 2012.By reference to the three－stage BCR sequential extraction procedure，which is a sequential extraction procedure proposed by European Community Bureau of Reference，the mass concentrations and chemical form distributions of heavy metal Cu and Cd in the TSP were measured and analyzed.The result shows that the annual mean mass concentration of heavy metal Cu and Cd are 0.050and 0.004μg／m3respectively.The concentrations are low in the summer and high in the winter.This is due to the heating in the winter and plentiful rainfall in the summer in changchun city.The main existing forms of Cu are soluble（F1）and residual（F4）.The highest proportion of the two forms could be 89.5%in total.Soluble（F1）and reducible（F2）are the main existing forms.The percentage of both these two forms is higher than 87.5%.In the four seasons，both Cu and Cd reach the highest bio－availability in the summer，however，the bioavailability of Cd is higher than Cu in general.

TSP；copper；cadmium；speciation sort；bioavailability

X 831 ［學(xué)科代碼］ 610·2010

A

（責(zé)任編輯：方 林）

1000－1832（2014）02－00138－06

10.11672／dbsdzk2014－02－026

2014－03－10

國(guó)家科技重大專項(xiàng)基金資助項(xiàng)目（2012ZX07207－009）.

劉宛宜（1988—），女，博士研究生；通訊作者：劉淼（1963—），男，博士，教授，博士研究生導(dǎo)師，主要從事環(huán)境監(jiān)測(cè)及環(huán)境廢水處理研究.