路廣順 李 軍 廉守勇 鄭寶華
(安徽省潁上鑫泰化工有限責(zé)任公司 安徽潁上236204)
100 kt/a合成氨裝置年產(chǎn)生的弛放氣中氫氣量約230萬(wàn)m3(標(biāo)態(tài)),若用于生產(chǎn)合成氨,可增產(chǎn)氨約1 057 t。目前,多數(shù)氮肥企業(yè)僅回收其中的氨而不回收氫氣,將回收氨后的弛放氣尾氣送至燃燒爐燃燒,因而造成資源浪費(fèi);而回收弛放氣尾氣中氫氣后再將尾氣送至燃燒爐燃燒,可實(shí)現(xiàn)物盡其用,此舉更經(jīng)濟(jì)、合理。
傳統(tǒng)等壓氨回收工藝是將弛放氣中的氨全部制成濃度不高的氨水,導(dǎo)致稀氨水量過(guò)剩,且尾氣氨含量高、氨損失多、污染環(huán)境。如果將尾氣進(jìn)行凈氨處理,又會(huì)產(chǎn)生大量的稀氨水。若將稀氨水送至碳化系統(tǒng),會(huì)影響碳化的水平衡;若送至尿素裝置的解吸和深度水解系統(tǒng)會(huì)加重有關(guān)設(shè)備的負(fù)荷而增加生產(chǎn)成本,同時(shí)限制了弛放氣中氫氣的回收。采用冰機(jī)制冷氨回收技術(shù)及無(wú)動(dòng)力氨回收技術(shù),均會(huì)增加冰機(jī)的電耗,維修費(fèi)用高,尾氣中氨含量也升高。
安徽省潁上鑫泰化工有限責(zé)任公司原采用無(wú)動(dòng)力氨回收技術(shù)對(duì)弛放氣尾氣中氨進(jìn)行回收,正常情況下,弛放氣尾氣中氨的體積分?jǐn)?shù)在5%左右。由于第2級(jí)膨脹機(jī)易損壞,維修、更換膨脹機(jī)的費(fèi)用很高,后來(lái)只得停用第2級(jí)膨脹機(jī),只使用第1級(jí)膨脹機(jī),弛放氣尾氣中氨體積分?jǐn)?shù)增至>10%,氨損失量大。弛放氣中的氫氣沒(méi)有回收,弛放氣尾氣去三廢混燃爐燃燒,尾氣中的氨燃燒后生成的氮氧化物與水蒸氣在鍋爐尾部反應(yīng),生成亞硝酸腐蝕鍋爐,威脅生產(chǎn)安全。開(kāi)1臺(tái)電機(jī)功率 500 kW 的大冰機(jī),專(zhuān)門(mén)抽無(wú)動(dòng)力氨回收裝置出口的氣氨和液氨充裝站液氨槽車(chē)排出的氣氨,冰機(jī)電耗明顯增加。為此,經(jīng)調(diào)研后,采用通化仁合興化工科技開(kāi)發(fā)有限公司的聯(lián)合高效(低溫)等壓氨回收技術(shù)對(duì)弛放氣中的氨進(jìn)行回收。
液氨貯槽來(lái)的弛放氣經(jīng)過(guò)中壓氨回收器、循環(huán)吸收器、高效(低溫)等壓氨回收塔、氣水分離器,將弛放氣尾氣中氨體積分?jǐn)?shù)降至≤20×10-6,弛放氣尾氣直接去低壓膜回收裝置回收氫氣;合成系統(tǒng)來(lái)的液氨經(jīng)過(guò)中壓氨回收器、除鹽水冷卻器、塔外氨水冷卻器、高效(低溫)等壓氨回收塔去液氨貯槽,約10 ℃低溫氨水在低溫下吸收氨;除鹽水經(jīng)過(guò)除鹽水冷卻器被冷卻到約5 ℃,由除鹽水泵加壓后去高效(低溫)等壓氨回收塔,在低溫下吸收弛放氣尾氣中的氨,從高效(低溫)等壓氨回收塔出來(lái)的氨水經(jīng)過(guò)循環(huán)吸收器、塔外氨水冷卻器,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為33.8%~39.4% (350~450 tt)的高濃度氨水直接去尿素裝置的一吸塔上部,或去碳化系統(tǒng)的濃氨水槽,也可送至氨水混合槽與提氫高壓氨洗塔排出的稀氨水勾兌成質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%或25%的氨水出售。
安徽省潁上鑫泰化工有限責(zé)任公司氨醇生產(chǎn)能力150 kt/a,商品液氨占氨醇總產(chǎn)量的80%左右,其余產(chǎn)品為碳酸氫銨和粗甲醇。由于在白天大量充裝液氨,使得白天與夜間排出液氨貯槽的弛放氣量變化很大。
聯(lián)合高效(低溫)等壓氨回收裝置于2012年10月7日投入使用,除鹽水泵額定流量1.2 m3/h,額定出口壓力2.5 MPa,電機(jī)功率4 kW。根據(jù)變頻器的頻率計(jì)算,除鹽水泵電機(jī)實(shí)際消耗功率1.2~1.8 kW。氨水質(zhì)量分?jǐn)?shù)為33.8%~39.4%(350~400 tt),用氨檢測(cè)管檢測(cè)不出弛放氣尾氣中極少量的殘余氨。2012年12月8日,共抽了5倍額定體積的樣氣注入最小氨體積分?jǐn)?shù)讀數(shù)為5×10-6、氨體積分?jǐn)?shù)檢測(cè)范圍為0~50×10-6的氨檢測(cè)管也沒(méi)有檢測(cè)出氨,弛放氣尾氣中氨體積分?jǐn)?shù)小于1×10-6(是傳統(tǒng)等壓氨回收、冰機(jī)制冷氨回收和無(wú)動(dòng)力氨回收技術(shù)尾氣中氨含量的1/20 000 左右),氨的回收率在99.999%以上,氨回收系統(tǒng)阻力在0.015 MPa左右。聯(lián)合高效(低溫)等壓氨回收裝置運(yùn)行數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。
表1 聯(lián)合高效(低溫)等壓氨回收裝置運(yùn)行數(shù)據(jù)(平均值)
聯(lián)合高效(低溫)等壓氨回收裝置投入運(yùn)行之后,停運(yùn)了500 kW電機(jī)的大冰機(jī),改開(kāi)250 kW電機(jī)的小冰機(jī)抽液氨充裝站液氨槽車(chē)排出的氣氨;在夜間不充裝液氨時(shí),小冰機(jī)也停運(yùn)。由于白天大量充裝液氨,導(dǎo)致弛放氣壓力較低,使中壓氨回收器出口弛放氣中氨含量較高,除鹽水用量偏多。目前,噸氨除鹽水用量為20~26 kg,如果將弛放氣壓力提高到2.25 MPa左右,中壓氨回收器出口弛放氣中氨含量還可明顯降低,噸氨除鹽水用量將降到16~20 kg。
根據(jù)安徽省潁上鑫泰化工有限責(zé)任公司生產(chǎn)裝置的實(shí)際運(yùn)行情況,按年運(yùn)行時(shí)間為8 000 h、液氨售價(jià)為3 000元/t、電價(jià)0.45元/(kW·h)、噸氨無(wú)氨基弛放氣量為45 m3(標(biāo)態(tài))、冰機(jī)負(fù)荷為95%、無(wú)動(dòng)力氨回收裝置出口尾氣中氨體積分?jǐn)?shù)10%計(jì),則經(jīng)濟(jì)效益:①改開(kāi)250 kW電機(jī)的小冰機(jī),每年節(jié)電1 900 000 kW·h,每年節(jié)省電費(fèi)85.50萬(wàn)元;②每年減少損失氨569.20 t,價(jià)值170.76萬(wàn)元;③只開(kāi)1臺(tái)膨脹機(jī),年可節(jié)省維修及更換膨脹機(jī)的費(fèi)用約5.00萬(wàn)元;④弛放氣尾氣中氨含量高,尾氣到三廢混燃爐燃燒對(duì)鍋爐尾部設(shè)備的腐蝕以及對(duì)生產(chǎn)的影響難以量化計(jì)算;聯(lián)合高效(低溫)等壓氨回收裝置除鹽水用量非常少,除鹽水泵實(shí)際消耗的功率也非常低,故忽略不計(jì),以上各項(xiàng)合計(jì)261.26萬(wàn)元。
待增設(shè)低壓膜回收氫氣裝置后,年回收的氫氣可以多產(chǎn)氨約1 000 t,價(jià)值近300萬(wàn)元,經(jīng)濟(jì)效益更可觀。
聯(lián)合高效(低溫)等壓氨回收裝置將弛放氣中的大部分氣氨變成液氨回收,增加了液氨產(chǎn)量,大大減少了氨水量,氨水濃度非常高,弛放氣尾氣中氨體積分?jǐn)?shù)實(shí)際<1×10-6,不產(chǎn)稀氨水,弛放氣尾氣可直接去低壓膜回收氫氣裝置,從而可獲得回收氨和氫氣的雙重經(jīng)濟(jì)效益,是氮肥企業(yè)新的效益增長(zhǎng)點(diǎn)。