廖志瓊
(惠東縣環(huán)境科學(xué)研究所 廣東惠州 516300)
近年來,隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,化工企業(yè)的大量新起,企業(yè)環(huán)保投資力度的不夠,導(dǎo)致了大量工業(yè)有機(jī)廢氣的排放,致使大氣環(huán)境質(zhì)量下降,給人體健康帶來嚴(yán)重危害,給國民經(jīng)濟(jì)造成巨大損失,因此,需要加大對有機(jī)廢氣的處理。對有機(jī)廢氣的治理,人們早就有研究而且已經(jīng)開發(fā)出一些卓有成效的控制技術(shù)如廣泛采用并且研究較多的有熱破壞法、冷凝法吸收法等近年來形成的新控制技術(shù)有生物膜法、電暈法、等離子體分解法、光催化氧化法等。本文重點通過光催化氧化法對揮發(fā)性有機(jī)廢氣的處理的分析,提出有機(jī)廢氣處理的有效措施。
有機(jī)廢氣處理是指在工業(yè)生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的,對有機(jī)廢氣進(jìn)行吸附、過濾、凈化的處理工作。通常有機(jī)廢氣處理有甲醛有機(jī)廢氣處理、苯、甲苯、二甲苯等苯系物有機(jī)廢氣處理、丙酮丁酮有機(jī)廢氣處理、乙酸乙酯廢氣處理、油霧有機(jī)廢氣處理、糠醛有機(jī)廢氣處理、苯乙烯、丙烯酸有機(jī)廢氣處理、樹脂有機(jī)廢氣處理、添加劑有機(jī)廢氣處理、漆霧有機(jī)廢氣處理、天那水有機(jī)廢氣處理等含碳?xì)溲醯扔袡C(jī)物的空氣凈化處理。
有機(jī)廢氣處理特點:有機(jī)廢氣一般都存在易燃易爆、有毒有害、不溶于水、溶于有機(jī)溶劑、處理難度大的特點。在有機(jī)廢氣處理時普遍采用的是有機(jī)廢氣活性炭吸附處理法、催化燃燒法、催化氧化法、酸堿中和法、等離子法等多種原理。各種處理方法介紹如下:
1 冷凝回收法:把有機(jī)廢氣直接導(dǎo)入冷凝器經(jīng)吸附、吸收、解板、分離,可回收有價值的有機(jī)物,該法適用于有機(jī)廢氣濃度高、溫度低、風(fēng)量小的工況,需要附屬冷凍設(shè)備,主要應(yīng)用于制藥、化工行業(yè),印刷企業(yè)較少采用。
2 吸附法:(1)直接吸附法:有機(jī)廢氣經(jīng)活性炭吸附,可達(dá)95%以上的凈化率,設(shè)備簡單、投資小,但活性炭更換頻繁,增加了裝卸、運輸、更換等工作程序,導(dǎo)致運行費用增加。(2)吸附-回收法:用纖維活性炭吸附有機(jī)廢氣,在接近飽和后用過熱水蒸汽反吹,進(jìn)行脫附再生;本法要求提供必要的蒸汽量。(3)吸附-催化燃燒法:此法綜合了吸附法及催化燃燒法的優(yōu)點,采用新型吸附材料(蜂窩狀活性炭)吸附,在接近飲和后引入熱空氣進(jìn)行脫附、解析,脫附后廢氣引入催化燃燒床無焰燃燒,將其徹底凈化,熱氣體在系統(tǒng)中循環(huán)使用,大大降低能耗。本法具有運行穩(wěn)定可靠、投資省、運行成本低、維修方便等特點,適用于大風(fēng)量、低濃度的廢氣治理,是目前國內(nèi)治理有機(jī)廢氣較成熟、實用的方法。
3 直接燃燒法:利用燃?xì)饣蛉加偷容o助燃料燃燒,將混合氣體加熱,使有害物質(zhì)在高溫作用下分解為無害物質(zhì);本法工藝簡單、投資小,適用于高濃度、小風(fēng)量的廢氣,但對安全技術(shù)、操作要求較高。
4 催化燃燒法:把廢氣加熱經(jīng)催化燃燒轉(zhuǎn)化成無害無臭的二氧化碳和水;本法起燃溫度低、節(jié)能、凈化率高、操作方便、占地面積少、投資較大,適用于高溫或高濃度的有機(jī)廢氣。
5 吸收法:一般采用物理吸收,即將廢氣引入吸收液進(jìn)凈化,待吸收液飽和后經(jīng)加熱、解析、冷凝回收;本法適用于大氣量、低溫度、低濃度的廢氣,但需配備加熱解析回收裝置,設(shè)備體積大、投資較高。
6 納米微電解氧化法:納米微電解凈化技術(shù)采用納米級加工的壓電性材料,在具有一定濕度的情況下,可以通過微電解電場產(chǎn)生納米微電解材料的電性吸附并釋放出大量羥基負(fù)離子對氣體中的需氧類污染物進(jìn)行凈化,不僅可以去除空氣中大部分有機(jī)物,而且還能分析如氨氮、硫化氫等無機(jī)臭氣。
7 等離子法:等離子體是由克魯克斯在1879年發(fā)現(xiàn)的,1928年美國科學(xué)家歐文·朗繆爾和湯克斯(Tonks)首次將“plasma”一詞引入物理學(xué),用來描述氣體放電管里的物質(zhì)形態(tài)。是由部分電子被剝奪后的原子及原子被電離后產(chǎn)生的正負(fù)電子組成的離子化氣體狀物質(zhì),它是除去固、液、氣外,物質(zhì)存在的第四態(tài)。等離子體是一種很好的導(dǎo)電體,利用經(jīng)過巧妙設(shè)計的磁場可以捕捉、移動和加速等離子體。等活性粒子可與各種污染物如CO、HC、NOX、SOX、H2S等發(fā)生作用,轉(zhuǎn)化為 CO2、H2O、N2、S、SO2等無害或低害物質(zhì),從而使廢氣得到凈化。它可促使一些在通常條件下不易進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)得以進(jìn)行,甚至在極短時間內(nèi)完成,故屬低濃度VOCs治理的前沿技術(shù)。
8 光催化氧化法是在一定波長光照下,利用催化劑的光催化活性,使吸附在其表面的VOC發(fā)生氧化還原反應(yīng),最終將有機(jī)物氧化成CO2和H2O及無機(jī)小分子物質(zhì)。
利用UV紫外線光束照射有機(jī)廢氣,裂解氣體中VOC類,苯、甲苯、二甲苯的分子鏈結(jié)構(gòu),使有機(jī)或無機(jī)高分子化合物分子鏈,在高能紫外線光束照射下,裂解轉(zhuǎn)變成低分子化合物,如CO2、H2O等。在UV紫外線光束分解空氣中的氧分子產(chǎn)生游離氧,因游離氧所攜帶正負(fù)電子不平衡,所以與氧分子結(jié)合,進(jìn)而產(chǎn)生臭氧,臭氧具有極強(qiáng)的氧化作用,對揮發(fā)性的有機(jī)氣體有極強(qiáng)的清除效果。
根據(jù)有機(jī)廢氣的風(fēng)量及濃度的高低,選擇光解催化凈化設(shè)備,為使設(shè)備達(dá)到處理效果及使用壽命,廢氣源必須經(jīng)過預(yù)處理,除去酸性氣體后再進(jìn)入凈化設(shè)備。酸性氣體易溶于水,故預(yù)處理工藝可選擇水洗裝置。具體工藝流程如下:
水洗裝置主要分為霧化區(qū)、洗滌區(qū)、脫水除霧區(qū)。霧化區(qū)布有多組霧化噴頭,噴射面覆蓋整個過濾截面,噴射液滴較小和雜質(zhì)的接觸性能好,起預(yù)過濾作用,去除雜質(zhì)的同時對后續(xù)的洗滌區(qū)也起了補(bǔ)充布水的作用;酸性氣體等易溶于水的氣體在洗滌區(qū)在多次通過液膜的過程中被去除,起到高效過濾的作用,而后有機(jī)廢氣再經(jīng)水洗裝置的脫水除霧區(qū)去除體積較大的液滴或水霧,再進(jìn)入后續(xù)的凈化裝置,設(shè)備對酸性氣體總凈化效率高達(dá)95%以上。
光解催化凈化設(shè)備主要由光解技術(shù)和催化氧化技術(shù)組合而成。UV高效光解凈化技術(shù)是利用高能高臭氧UV紫外線光束分解空氣中的氧分子產(chǎn)生游離氧,因游離氧所攜帶正負(fù)電子不平衡,所以與氧分子結(jié)合,進(jìn)而產(chǎn)生臭氧,UV+O2→O-+O(游離氧);O+O2→O3(臭氧),臭氧對有機(jī)物具有極強(qiáng)的氧化作用。UV高效設(shè)備采用高能紫外線放電管,光子能量高達(dá)742KJ/mol和647KJ/mol,要裂解切斷污染物分子的分子量的分子鍵,需使用發(fā)出比污染物分子的結(jié)合能強(qiáng)的光子能。主要有化學(xué)分子結(jié)構(gòu)能見下表。
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由上表可知,大多數(shù)化學(xué)物質(zhì)的分子結(jié)合能比高效紫外線的光子能低,能被有效分解。
以苯分子的光解機(jī)理為例,苯(C6H6)是最簡單的芳香烴,常溫下為一種無色、有甜味的透明液體,并具有強(qiáng)烈的芳香氣味。苯難溶于水,易溶于有機(jī)溶劑,也可用為有機(jī)溶劑,苯分子鍵結(jié)合能150KJ/mol。
高能紫外線647KJ/mol的分解力去裂解苯分子鍵結(jié)合能150KJ/mol,苯環(huán)將被輕易打開,形成離子狀態(tài)的C-C+和H-H+并極易分別與臭氧發(fā)生氧化反應(yīng),將苯分子最終裂解氧化生成CO2和H2O.。常見的廢氣污染物化學(xué)性質(zhì)及物質(zhì)光解氧化轉(zhuǎn)換見下表。
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催化氧化技術(shù)是在設(shè)備中添加納米級活性材料,在紫外光線的作用下,產(chǎn)生更為強(qiáng)烈的催化降解功能。納米活性材料光生空穴的氧化電位以標(biāo)準(zhǔn)氫電位為3.0V,比臭氧的2.07V和氯氣的1.36V高許多,具有很強(qiáng)的氧化性。在光照射下,活性材料能吸收相當(dāng)于帶隙能量以下的光能,使其表面發(fā)生激勵而產(chǎn)生電子(e-)和空穴(h+),這些電子和空穴具有極強(qiáng)的還原和氧化能力,能與水或容存的氧反應(yīng),迅速產(chǎn)生氧化能力極強(qiáng)的氫氧根自由基(·OH)和超級陰氧離子(·O2-)。
.OH具有很高的氧化電位,是一種氧化基團(tuán),能氧化大多數(shù)的有機(jī)污染物中的電子,使原本不吸收光的物質(zhì)直接氧化分解。
大多數(shù)揮發(fā)性的有機(jī)化合物在這種紫外光能和納米活性催化氧化的共同作用下,能在2-3秒時間內(nèi)被充分降解,光解催化氧化技術(shù)對揮發(fā)性有機(jī)廢氣污染物具有較高的去除效率,具有如下特點:(1)凈化的徹底性:光觸媒是分解污染物而不是吸附污染物,發(fā)生的是質(zhì)變而不是量變;對污染物具有不可逆的徹底分解;(2)凈化的廣泛性:幾乎所有的細(xì)菌、病毒和有機(jī)污染物起到強(qiáng)效分解作用,特別是對人們不易感知的細(xì)菌和病毒進(jìn)行徹底分解;(3)凈化的安全性:最終產(chǎn)物是二氧化碳和水,對人體無害,不會產(chǎn)生類似消毒劑對環(huán)境產(chǎn)生的二次污染。
因此,會在未來的有機(jī)廢氣處理中,光解催化氧化技術(shù)將發(fā)揮重要作用。
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