鄭明陽 王天為 張國鋒
(1北京航空航天大學(xué)電子信息工程學(xué)院,北京 100191;2北京航空航天大學(xué)物理科學(xué)與核能工程學(xué)院,北京 100191)
在本科生熱學(xué)課程中,講完熱力學(xué)第一定律后,按教學(xué)要求,需要學(xué)生掌握熱力學(xué)過程的吸熱或放熱情況,只有會判斷一個熱力學(xué)過程的吸放熱情況,才能準(zhǔn)確地計算循環(huán)過程中的效率、制冷系數(shù)等等.如何非常簡便地判斷一個熱力學(xué)過程的吸放熱情況是至關(guān)重要的.
壓強-體積(p-V)圖上的任意一條曲線,都代表一個準(zhǔn)靜態(tài)過程;反之,任意一個準(zhǔn)靜態(tài)過程,也都可以用p-V圖上的一條曲線表示.因此,可借助p-V圖來研究任何準(zhǔn)靜態(tài)過程的吸放熱情況.熱力學(xué)中的4種最基本過程(等溫、等壓、等體、絕熱)都可以概括為一個多方過程:pVn=常數(shù),n為多方指數(shù).n=0時為等壓過程,n=1時為等溫過程,n=γ(γ絕熱比)時為絕熱過程,n=∞時為等體過程.對于一般的熱力學(xué)準(zhǔn)靜態(tài)過程,雖然不能夠用一個多方過程來替代,但對于該過程曲線上的任意一個無限小的微元過程,都可以看作一個多方過程的一小部分.因此對準(zhǔn)靜態(tài)過程任一微元過程吸放熱的研究,可以通過研究用以擬合該微元過程的多方過程吸放熱來判斷,即研究該多方過程熱容的正負(fù).
熱力學(xué)過程整體吸放熱的情況,可以由該過程的各個微元過程相加得到.但事實上,對于整體過程吸放熱的研究,并不需要像研究微觀過程那樣仔細,而是可以在p-V圖上借助等溫線和絕熱線比較曲線所圍面積的大小得到.
本文第一部分將討論理想氣體熱力學(xué)準(zhǔn)靜態(tài)過程任意微小過程吸放熱的判斷,第二部分介紹判斷理想氣體熱力學(xué)過程整體吸放熱的作圖方法.
以下研究理想氣體系統(tǒng).由熱力學(xué)第一定律可以得到,對于任意一個微小的熱力學(xué)過程,其熱量變化為
在兩邊分別除以νdT,并利用V=νVm關(guān)系,則有
對于多方過程,有TVn-1=常量,兩邊求全微分得
再在兩邊除以dT,得
由該式可得Cn,m隨n值變化情況如圖1所示.
圖1 多方熱容在p-V圖上的曲線
根據(jù)多方過程n的不同取值,對無限小微元過程吸放熱情況分以下5種情況討論:
(1)當(dāng)n>γ時,Cn,m>0,如圖2所示,虛線為絕熱線,AB在絕熱線下方,AC在絕熱線上方.當(dāng)該過程沿著A→B方向時,dT<0,=νCn,mdT<0,為放熱過程;當(dāng)該過程沿著A→C方向時,dT>0,=νCn,mdT>0,為吸熱過程.
圖2 n>γ時的判斷方法
(2)當(dāng)n=γ時,Cn,m=0,為絕熱過程.
(3)當(dāng)1<n<γ時,Cn,m<0.如圖3所示,虛線為絕熱線,AB在絕熱線上方,AC在絕熱線下方,曲線CAB夾在等溫線與絕熱線之間.該過程沿著A→B 方向時,dT<0,=νCn,mdT>0,為吸熱過程;當(dāng)該過程沿著A→C方向時,dT>0,=νCn,mdT<0,為放熱過程.
圖3 1<n<γ時的判斷方法
(4)當(dāng)n=1時,該過程為等溫過程,如圖4.內(nèi)能變化dU=0,虛線為絕熱線,AB在絕熱線上方,AC在絕熱線下方,=dU+=.A→B過程系統(tǒng)對外做正功,>0;A→C過程外界對系統(tǒng)做正功<0.
圖4 n=1時的判斷方法
(5)當(dāng)n<1時,Cn,m>0.如圖5所示,虛線為絕熱線,AB在絕熱線、等溫線上方.AC在絕熱線、等溫線下方.當(dāng)該過程沿著A→B方向時,dT>0,=νCn,mdT>0,為吸熱過程;當(dāng)該過程沿著A→C方向時,dT<0=νCn,mdT<0,為放熱過程.
圖5 n<1時的判斷方法
對情況(1)的A→B 過程,情況(3)、(4)、(5)的A→C過程可知,從絕熱線上任一點出發(fā)的微元過程,如果該過程曲線在絕熱線下方,那么該過程對外放熱;對情況(1)的A→C過程,情況(3)、(4)、(5)的A→B過程可知,從絕熱線上任一點出發(fā)的微元過程,如果該過程曲線在絕熱線上方,那么該過程從外界吸熱.
以上討論的微元過程,微元曲線或在絕熱線上方,或在絕熱線下方,即曲線斜率始終小于或大于絕熱線斜率.由于絕熱線彼此平行,因此沿曲線前進的過程中,曲線依次穿過彼此平行的絕熱線,即曲線始終與絕熱線相交.
如果曲線某段與某條絕熱線相接觸后折回,如圖6:A→B→C過程,此時熱力學(xué)曲線與某條絕熱線相切與B點,A→B過程在絕熱線1下方,對外放熱,B→C過程在絕熱線2上方,吸收熱量,而B點就是吸放熱恰好發(fā)生轉(zhuǎn)變的位置.
圖6 曲線某段與某條絕熱線相接觸后折回吸、放熱判斷方法
經(jīng)過以上分析歸納可得:從絕熱線上任一點出發(fā)的微元過程,如果該過程曲線在絕熱線下方,那么該過程對外放熱;如果該過程曲線在絕熱線上方,那么該過程從外界吸熱.如果沿曲線前進的過程中曲線不斷穿過彼此平行的絕熱線,則吸放熱情況不變,當(dāng)且僅當(dāng)曲線與某條絕熱線相切時,吸放熱情況恰好在切點處發(fā)生變化.
在分析了微觀過程即某點的吸放熱情況之后,下面討論如何根據(jù)p-V圖像來判斷某一個過程的吸放熱情況.比如圖7中的A-B-C過程.
如圖7所示,AE,AD分別為過初始狀態(tài)點A的等溫線和絕熱線,由熱力學(xué)第一定律得
圖7 任意的一個熱力學(xué)過程
其中,WAC在數(shù)值上等于曲線AC與橫軸所夾面積SAC.下面求ΔUAC.過C點做絕熱線交等溫線AE于點A′,則A點與A′點在同一條等溫線上.因為內(nèi)能是一個狀態(tài)函數(shù),所以有
又因為A′C過程沿絕熱線,則
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將式(8)和式(9)代入式(7)得
同樣,WA′C在數(shù)值上等于曲線A′C與橫軸所夾面積SA′C.
因此,欲判斷AC過程吸放熱情況,只需比較AC曲線和A′C曲線與橫軸所夾面積SAC和SA′C大小.
如果SAC<SA′C,該過程放熱;如果SAC>SA′C,該過程吸熱;如果SAC=SA′C,就整體而言,該過程即不吸熱也不放熱.
這樣一來,就把熱力學(xué)吸放熱問題轉(zhuǎn)化為比較區(qū)域面積大小,因此只要知道了p-V圖上所需區(qū)域的面積,吸放熱情況就隨之確定下來.
值得說明的是,上述提到的判斷熱力學(xué)過程整體吸放熱的方法是一個通用方法,可以適用于任何熱力學(xué)過程.但對于一些比較特殊的熱力學(xué)曲線,我們還可以通過其他一些比較簡便的方法來判斷其吸放熱情況.
(1)熱力學(xué)曲線在絕熱線一側(cè)體積膨脹時吸放熱的討論(以下推導(dǎo)均假設(shè)p(V)是V的單值函數(shù))
我們過初始狀態(tài)點1做一條絕熱線,在絕熱線p0(V)上取一點2,使?fàn)顟B(tài)2與要研究的末狀態(tài)3是等體關(guān)系,如圖8所示.
圖8 熱力學(xué)曲線在絕熱線一側(cè)體積膨脹時吸放熱的討論
理想氣體的內(nèi)能U是一個狀態(tài)量,內(nèi)能的變化只與初末狀態(tài)有關(guān),與過程無關(guān),即有下式
又根據(jù)公式
得到
對于絕熱過程有Q12=0,又因為V2=V3,所以式(13)可以寫為
Q13的符號取決于這兩項:
情況1:當(dāng)曲線p(V)一直在曲線p0(V)上方,即p(V)-p0(V)恒大于零時,且點3不在點2的下方,可知Q23≥0,進而Q13>0,該過程吸熱;
情況2:當(dāng)曲線p(V)一直在曲線p0(V)下方,即p(V)-p0(V)恒小于零時,且點3不在點2的上方,可知Q23≤0,進而Q13<0,該過程放熱.
所以,當(dāng)熱力學(xué)曲線不穿過初始狀態(tài)的絕熱線時,可以從圖像上直接看出該過程吸放熱的情況.
(2)熱力學(xué)曲線末狀態(tài)在過初始狀態(tài)的等溫線上方的情況
當(dāng)熱力學(xué)曲線穿過了過初始狀態(tài)的絕熱線時,根據(jù)情況(1)中的推導(dǎo),該過程的吸放熱情況是無法根據(jù)上述方法(1)來確定的.但是,當(dāng)熱力學(xué)曲線末狀態(tài)在過初始狀態(tài)的等溫線上方時,如圖9所示:
AE為過初始狀態(tài)點A的等溫線,末狀態(tài)點C在AE上方.由熱力學(xué)第一定律:
圖9 熱力學(xué)曲線末狀態(tài)在過初始狀態(tài)的等溫線上方
QAC=ΔUAC+WAC以及ΔUAC>0和WAC>0得QAC>0,即該狀態(tài)吸熱.所以,即便所研究過程的熱力學(xué)曲線穿過了過初狀態(tài)的絕熱線,只要當(dāng)末狀態(tài)在過初狀態(tài)的等溫線的上方時,該過程一定是吸熱的.
經(jīng)過以上討論可以得出如下結(jié)論:任何一個熱力學(xué)準(zhǔn)靜態(tài)過程,都可以通過研究其p-V圖像來判斷其吸放熱情況.
對熱力學(xué)曲線上任意一小段微元過程的研究,可按如下方式進行判斷:
從絕熱線上一點出發(fā)的無窮小微元過程,如果該微元過程曲線在絕熱線下方,那么該過程對外放熱;如果該過程曲線在絕熱線上方,那么該過程從外界吸熱.如果沿曲線前進的過程中曲線不斷穿過彼此平行的絕熱線,則吸放熱情況不變,當(dāng)且僅當(dāng)曲線與某條絕熱線相切時,吸放熱情況恰好在在切點處發(fā)生變化.
對于熱力學(xué)過程整體吸放熱的研究可通過借助圖像面積得到(見圖7):設(shè)初始狀態(tài)A沿著曲線到末狀態(tài)C,過C點做絕熱線交過A點的等溫線于點A′,設(shè)AC曲線和A′C曲線與橫軸所夾面積分別為SAC和SA′C,當(dāng)SAC<SA′C,該過程放熱;當(dāng)SAC>SA′C該過程吸熱;當(dāng)SAC=SA′C,就整體而言,該過程既不吸熱也不放熱.
另外對于一些比較簡單的熱力學(xué)過程可直接看出其吸放熱情況.
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