毛司理，馮 建，胡 明，陳 勇，鐘國強

（中海石油化學股份有限公司，海南 東方 572600）

中海石油建滔化工有限公司600kt／a天然氣制甲醇裝置于2006年9月投產(chǎn)，是我國最先利用國外先進技術(shù)建成的大型中壓合成甲醇生產(chǎn)裝置。其PSA氫回收系統(tǒng)自投產(chǎn)以來，隨著技術(shù)與操作人員對工藝掌握程度的提高，以及生產(chǎn)工況的不斷變化，對工藝操作指標進行了一系列調(diào)整，對操作規(guī)程進行了多次優(yōu)化，在工藝指標調(diào)節(jié)及操作細化上逐漸形成了特有的思路；本文著重探討通過現(xiàn)場數(shù)據(jù)與理論參數(shù)的對比，評估主要操作參數(shù)如原料天然氣組分波動、操作系數(shù)低、吸附劑吸附效果變差等對PSA單元回收氫氣的影響，從而優(yōu)化工藝指標，達到增產(chǎn)降耗、提高經(jīng)濟效益的目的。

1 影響PSA單元氫氣產(chǎn)量的主要因素

1.1 操作系數(shù)

吸附時間的控制方式有自動和手動（或能力和局部）兩種控制方式。自動方式控制時，吸附時間作為進料流率的一個函數(shù)自動計算得出，吸附時間可以隨進料流率的變化及時自動地調(diào)整，而且可以通過調(diào)整控制系數(shù)使得吸附時間與進料流量相匹配，使氫回收率保持在一個高水平上。因此，正常生產(chǎn)中自動（或能力）控制方式是優(yōu)先選擇的操作方式。

手動（或局部）控制時，吸附時間的控制由操作員利用控制臺鍵盤輸入新的吸附時間來實現(xiàn)。一般應用于開停車或者進料組成急劇變化和懷疑進料流量計有故障等異常情況下，操作員根據(jù)需要或?qū)嶋H進料量的大小，輸入合適的吸附時間，以便盡快地得到合格產(chǎn)品或防止雜質(zhì)超載現(xiàn)象的發(fā)生。

PSA單元回收的氫氣的純度必須大于98.0%。其操作系數(shù)是一個可訪問的顯示電，允許手動調(diào)整吸附時間，即操作人員可通過調(diào)整操作系數(shù)來調(diào)整PSA步驟時間。它能有以下幾個值：

操作系數(shù)＝1 吸附時間（周期）與設計指標相同

操作系數(shù)＞1 延長PSA周期、延長吸附時間

操作系數(shù)＜1 縮短PSA周期、縮短吸附時間

筆者在系統(tǒng)負荷為100%（氫氣設計產(chǎn)量16 430m3／h），其他參數(shù)大致不變的情況下調(diào)整操作系數(shù)到穩(wěn)定狀態(tài)，并記錄了相關(guān)的數(shù)據(jù)，見表1。

表1 氫氣純度及實際產(chǎn)量與PSA操作系數(shù)的關(guān)系

由表1可以看出，在設計指標范圍內(nèi)，保證PSA裝置所產(chǎn)氫氣純度大于98.0%的情況下，適當調(diào)節(jié)PSA操作系數(shù)對氫氣實際產(chǎn)量有明顯的影響。

1.2 原料天然氣組分

筆者在系統(tǒng)負荷為100%，其他參數(shù)大致不變的情況下，觀察原料天然氣組分波動對PSA單元氫氣產(chǎn)量的影響，見表2。

表2 原料天然氣組分波動對PSA單元氫氣產(chǎn)量的影響

由表2可以看出，在設計指標范圍內(nèi)，保證PSA裝置所產(chǎn)氫氣純度大于98.0%的情況下，原料天然氣甲烷含量的波動，對PSA系統(tǒng)氫氣產(chǎn)量有直接的影響。原料天然氣組分由上游供氣公司控制，我們只能加強與上游供氣公司的聯(lián)系，盡量穩(wěn)定天然氣組分，保證PSA裝置的產(chǎn)氫量正常。

1.3 吸附劑老化

筆者在系統(tǒng)負荷為100%，其他參數(shù)大致不變情況下，對PSA操作系數(shù)進行分析（因操作系數(shù)是反映PSA吸附劑吸附能力的重要指標），即將以往數(shù)據(jù)和設計指標進行對比，見表3。

表3 吸附劑老化對PSA操作系數(shù)及氫氣產(chǎn)量的影響

由表3可以看出，在設計指標范圍內(nèi)，保證PSA裝置所產(chǎn)氫氣純度大于98.0%的情況下，隨著PSA吸附劑吸附效果的減弱，氫氣產(chǎn)量逐漸下降。

2 工藝操作優(yōu)化

2.1 優(yōu)化調(diào)整的數(shù)據(jù)記錄（表4、表5）

表4 9月3日優(yōu)化調(diào)整數(shù)據(jù)記錄表

由表4可以看出，操作系數(shù)在0.68～0.64之間變化時，對PSA裝置的產(chǎn)氫量及氫氣純度的影響不大；當操作系數(shù)從0.64降至0.63時，氫氣純度上升較多，而產(chǎn)氫量開始下降。

表5 9月6日優(yōu)化調(diào)整數(shù)據(jù)記錄表

由表5可以看出，操作系數(shù)在0.63～0.64之間變化時，對PSA裝置的產(chǎn)氫量及氫氣純度影響不大；當操作系數(shù)從0.64提高到0.65時，氫氣純度開始下降，而產(chǎn)氫量開始上升；操作系數(shù)在0.66～0.70之間變化時，對產(chǎn)氫量及氫氣純度影響不大；當操作系數(shù)從0.70提高到0.71時，氫氣純度下降較多，而產(chǎn)氫量上升較多。PSA裝置的運行狀態(tài)分兩個階段發(fā)生著比較大的變化。

2.2 工藝優(yōu)化調(diào)整的成果

工藝優(yōu)化前后各相關(guān)數(shù)據(jù)見表6。

表6 工藝優(yōu)化前后系統(tǒng)各相關(guān)數(shù)據(jù)

由表6可見，產(chǎn)氫量從優(yōu)化前的16 960m3／h上升到優(yōu)化后的18 550m3／h。因氫氣在我部門沒有進行定價，所以不能直接進行經(jīng)濟效益的計算，但可以通過平時向外部的送氫量（見表7）來進行詁算。

表7 PSA氫回收裝置工藝優(yōu)化后系統(tǒng)的運行狀況

由外送氫量與甲醇產(chǎn)量的對應關(guān)系，據(jù)表7可計算出生產(chǎn)甲醇所需的氫氣量為2 500m3／h×24h／d÷（1 802t／d－1 784t／d）＝3 333.33m3／t。產(chǎn)氫量由16 960m3／h上升到18 550m3／h，則可多產(chǎn)甲醇（18 550m3／h－16 960m3／h）×24h／d÷3 333.33m3／t＝11.15t／d；甲醇價格以2 500元／t計，則效益為11.15t／d×2500元／t＝27875元／d。

產(chǎn)氫量的增加，使作為燃料的尾氣減少，為保持系統(tǒng)平衡必須加入天然氣（增產(chǎn)氫氣量的1／3）。天然氣價格為0.58元／m3，則增加的燃氣成本為（18 550m3／h－16 960m3／h）÷3×0.58元／m3×24h／d＝7 377元／d。

上述兩項合計，綜合效益為（27 875元／d－7 377元／d）×365d／a＝748萬元／a。

3 結(jié)束語

操作系數(shù)調(diào)整后，PSA氫回收系統(tǒng)運行狀況頗佳，產(chǎn)氫能力有了一定的提高，運行較為穩(wěn)定，并降低了系統(tǒng)的能耗，為公司創(chuàng)造了可觀的效益。

［1］張魁.PSA制氣裝置運行現(xiàn)狀及優(yōu)化措施 ［J］.天津科技，2012，39 （5）：32～34.

［2］夏青，陳常貴主編.化工原理 ［M］.天津：天津大學出版社，2005.

［3］天津大學物理化學教研室編.物理化學 （第四版） ［M］.北京：高等教育出版社，2008.

［4］天津堿廠.合成氨裝置變壓吸附提氫工序崗位操作法.