葉田友, 賈建華
(山西焦煤集團(tuán)五麟煤焦開(kāi)發(fā)有限責(zé)任公司,山西 汾陽(yáng) 032200)
近年來(lái),隨著焦化行業(yè)經(jīng)濟(jì)結(jié)構(gòu)的不斷調(diào)整,以剩余焦?fàn)t煤氣為原料生產(chǎn)甲醇項(xiàng)目得到了快速發(fā)展,不僅解決了我省焦化行業(yè)只焦不化的問(wèn)題,而且通過(guò)產(chǎn)品甲醇及其深加工獲得了很大的經(jīng)濟(jì)效益。當(dāng)然,在甲醇的生產(chǎn)過(guò)程中,同樣存在著不同程度的環(huán)境污染問(wèn)題。
自2004年底世界上第1套8萬(wàn)t/a焦?fàn)t煤氣制甲醇項(xiàng)目在云南曲靖建成投產(chǎn)以來(lái),國(guó)內(nèi)已有近20套焦?fàn)t煤氣制甲醇裝置投入生產(chǎn)運(yùn)行,單套裝置設(shè)計(jì)規(guī)模多為10萬(wàn)t/a~20萬(wàn)t/a,其工藝流程見(jiàn)圖1。
首先,將來(lái)自焦化廠經(jīng)過(guò)預(yù)處理的焦?fàn)t煤氣送進(jìn)氣柜,緩沖穩(wěn)壓、壓縮增壓后,進(jìn)行加氫轉(zhuǎn)化精脫硫,使其總硫體積分?jǐn)?shù)≤1.0×10-7,此即焦?fàn)t煤氣的凈化;然后,通過(guò)催化轉(zhuǎn)化方法將焦?fàn)t煤氣中的CH4、CmHn轉(zhuǎn)化為合成甲醇的有效氣體組分(H2+CO),制成甲醇合成所需的合成氣;再次,通過(guò)合成氣壓縮機(jī)增壓后送入合成塔進(jìn)行反應(yīng),生成粗甲醇;最后,對(duì)粗甲醇進(jìn)行精餾,制成精甲醇[1]。項(xiàng)目中轉(zhuǎn)化裝置所需純氧由一套KDON-6000/8000空分裝置提供;另新建2套40t/h的循環(huán)硫化床燃煤鍋爐,為空分和合成汽輪機(jī)提供蒸汽動(dòng)力。在上述工藝流程中,轉(zhuǎn)化與合成是整個(gè)焦?fàn)t煤氣制甲醇的關(guān)鍵工序。
圖1 焦?fàn)t煤氣制甲醇工藝流程
以剩余焦?fàn)t煤氣為原料生產(chǎn)甲醇,雖然極大程度地減少了煤氣放散帶來(lái)的環(huán)境污染問(wèn)題,但在甲醇生產(chǎn)過(guò)程中又不可避免地造成其他環(huán)境影響[2]。
本項(xiàng)目的廢氣污染源主要為:
1)精脫硫升溫爐、轉(zhuǎn)化預(yù)熱爐煙氣(G1):燃燒馳放氣,燃燒后煙氣氣體組成為 H2O、N2、CO2、O2、SO2。
2)甲醇合成馳放氣(G2):來(lái)源于合成工段未反應(yīng)氣體,氣量為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下13 000m3/h,氣體組成為 H2占77.74%、N2占9.9%、CH4占2.29%、CO2占3.55%、CO占6.45%。主要污染物為CO。
3)甲醇精餾閃蒸氣(G3):氣量為130m3/h,主要成分為CO2、CH4、CO、甲醇、醚類(lèi)。
4)甲醇罐區(qū)馳放氣(G4):隨著環(huán)境溫度變換,通過(guò)呼吸閥排出的氣體。其中,主要污染物為CH3OH。
5)2臺(tái)40t/h燃煤鍋爐煙氣(G5):一開(kāi)一備,主要污染物有煙塵、SO2。
6)煤篩分破碎(G6):燃料煤和煤矸石破碎過(guò)程中產(chǎn)生的粉塵。
7)石灰石破碎(G7):石灰石破碎過(guò)程中產(chǎn)生的粉塵。
8)儲(chǔ)煤場(chǎng)煤塵(G8):燃料煤在儲(chǔ)煤場(chǎng)遇大風(fēng)天氣產(chǎn)生的揚(yáng)塵。大氣污染物產(chǎn)生情況見(jiàn)表1。
表1 項(xiàng)目大氣污染物產(chǎn)生量一覽表
1)氣柜水封排水(W1):排水量為2.5t/h,主要污染物為CODCr、揮發(fā)酚、氰化物、硫化物、NH3-N、SS、石油類(lèi)等;
2)轉(zhuǎn)化冷凝液(W2):排水量為1.6t/h,主要污染物為 CODCr、NH3-N等;
3)甲醇精餾排水(W3):排水量為3t/h,主要污染物為CODCr等;
4)脫鹽水站排水(W4):排水量為22t/h,主要污染物為鹽類(lèi)、SS等;
5)循環(huán)水系統(tǒng)排水(W5):排水量為27t/h,主要污染物為SS、鹽類(lèi)等;
6)生活污水(W6):排水量為1.9t/h,主要污染物為CODCr、NH3-N、SS、油類(lèi)等;
7)車(chē)間沖洗排水(W7):排水量為2t/h,主要污染物為CODCr、SS、油類(lèi)等;
8)鍋爐排污水(W8),排水量為1t/h。
本項(xiàng)目主要水污染源污染產(chǎn)生情況見(jiàn)表2。
表2 項(xiàng)目水污染源污染物產(chǎn)生情況一覽表
本項(xiàng)目產(chǎn)生的固體廢物主要包括精脫硫、轉(zhuǎn)化、甲醇合成工段排出的廢催化劑、鍋爐產(chǎn)生的灰渣、脫硫石膏以及少量生活垃圾。本項(xiàng)目固體廢物產(chǎn)生情況見(jiàn)第69頁(yè)表3。
本項(xiàng)目在運(yùn)行中產(chǎn)生的噪聲主要由各種機(jī)械動(dòng)力設(shè)備造成的機(jī)械振動(dòng)和空氣湍流引起。機(jī)械振動(dòng)噪聲主要來(lái)源于空氣壓縮機(jī)、焦?fàn)t氣壓縮機(jī)、合成氣壓縮機(jī)以及工藝過(guò)程中的各種泵類(lèi)等機(jī)械動(dòng)力設(shè)備。項(xiàng)目主要噪聲污染源見(jiàn)第69頁(yè)表4。
3.1.1 儲(chǔ)煤場(chǎng)煤塵
本項(xiàng)目地面采用水泥硬化結(jié)構(gòu),煤場(chǎng)內(nèi)設(shè)噴水裝置,煤場(chǎng)四周設(shè)2層15m高擋風(fēng)抑塵網(wǎng),以封閉煤場(chǎng),抑塵效果可達(dá)90%以上。煤場(chǎng)設(shè)置覆蓋整個(gè)煤堆面積的噴灑設(shè)施。根據(jù)煤質(zhì)和環(huán)境條件的不同,通過(guò)設(shè)在轉(zhuǎn)運(yùn)站或尾部驅(qū)動(dòng)間內(nèi)的控制柜控制灑水噴槍及噴灑時(shí)間,調(diào)節(jié)噴灑強(qiáng)度,進(jìn)行水噴淋抑塵,使煤塵表面保持一定的含水率,不僅達(dá)到了有效防塵的效果,而且降低了無(wú)效的煤耗,提高了經(jīng)濟(jì)效益。
表3 項(xiàng)目固體廢物產(chǎn)生一覽表t/a
表4 主要噪聲污染源
3.1.2 可燃?xì)怏w回收系統(tǒng)
本項(xiàng)目產(chǎn)生的可燃?xì)怏w包括甲醇合成馳放氣和粗甲醇閃蒸汽,這兩種氣體混合后熱值較高,通過(guò)管道送至燃料氣管網(wǎng)作燃料氣使用。
3.1.3 儲(chǔ)罐區(qū)馳放氣
為了降低甲醇蒸汽溢出量,甲醇儲(chǔ)罐選用立式內(nèi)浮頂式儲(chǔ)罐,并采取氮封措施,以大幅度減少甲醇蒸汽的揮發(fā)。由于經(jīng)呼吸閥排出的這部分氣體不便于收集利用,所以直接排放。
3.1.4 循環(huán)流化床鍋爐廢氣污染防治措施3.1.4.1 SO2的防治
1)高煙囪排放
本項(xiàng)目鍋爐煙氣采用一座100m高的煙囪排放。高煙囪排放時(shí)利用大氣自身的稀釋擴(kuò)散能力,對(duì)排放的大氣污染物進(jìn)行稀釋擴(kuò)散,降低污染物的落地濃度。
2)爐外石灰石-石膏濕法脫硫工藝
石灰石-石膏濕法脫硫工藝采取石灰石-石膏作為吸收劑,主要由吸收劑制備與供應(yīng)、SO2吸收、煙氣、石膏處理等系統(tǒng)組成。其原理為:石灰石與水混合攪拌成吸收漿液,吸收漿液與煙氣在吸收塔內(nèi)接觸混合;煙氣中的SO2與漿液中的碳酸氫鈣及鼓入的氧化空氣進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)后,SO2被脫除,最終反應(yīng)產(chǎn)物為石膏;脫硫后的煙氣經(jīng)除霧器除去帶出的細(xì)小液滴,換熱后排入煙囪,脫硫石膏漿經(jīng)脫水裝置脫水后回收。此工藝的特點(diǎn)為:脫硫吸收劑的利用率高;鈣硫比僅為1.05或更?。幻摿蛐矢?,一般可達(dá)90%以上;適用煤種廣,一般不受燃煤含硫量的限制;應(yīng)用范圍廣泛等。
在石灰石-石膏濕法脫硫過(guò)程中,主要化學(xué)反應(yīng)如反應(yīng)式(1)和(2)。
3.1.4.2 煙塵的防治
本項(xiàng)目鍋爐煙氣配套采用布袋除塵器,處理后的煙塵經(jīng)石灰石-石膏脫硫法脫硫,總除塵效率可達(dá)99.6%以上,處理后煙塵質(zhì)量濃度52mg/m3,排放量21.6t/a,完全滿足標(biāo)準(zhǔn)和總量控制指標(biāo)的要求。
3.1.5 破碎系統(tǒng)粉塵的防治
在原煤破碎篩分起塵點(diǎn)以及石灰石破碎起塵點(diǎn)均安裝單元袋式除塵器,除塵效率達(dá)99.0%以上,粉塵排放質(zhì)量濃度低于50mg/m3。
1)生化污水處理
車(chē)間沖洗水、氣柜水封水、甲醇精餾廢水和生活污水共計(jì)12t/h,全部收集到生化污水處理站,經(jīng)過(guò)A2/O2的工藝處理達(dá)標(biāo)后,全部用于熄焦。污水處理站進(jìn)、出水情況及處理效果見(jiàn)表5。
表5 污水處理效果一覽表
2)控制跑、冒、滴、漏
為加強(qiáng)對(duì)全廠無(wú)組織廢液的控制,項(xiàng)目在物料儲(chǔ)槽和輸送機(jī)泵等車(chē)間設(shè)置廢液收集筒,并在車(chē)間道路旁建設(shè)集水管網(wǎng),統(tǒng)一收集廢液后送至生化污水站處理。同時(shí),項(xiàng)目區(qū)內(nèi)不存留裸露地面,除裝置占地外,或水泥硬化,或綠化。另外,在甲醇生產(chǎn)與儲(chǔ)存區(qū)域四周專(zhuān)門(mén)建造圍堰墻,防止因甲醇意外泄漏而污染環(huán)境。
3)全廠防滲要求
項(xiàng)目防滲處理部位包括甲醇各生產(chǎn)裝置區(qū)、物料輸送泵房、儲(chǔ)罐區(qū)、廠區(qū)內(nèi)所有地下工程。項(xiàng)目嚴(yán)格按照《地下工程防水技術(shù)規(guī)范》(GB 50108)中有關(guān)規(guī)定施工建造。
本項(xiàng)目產(chǎn)生的各種固體廢物都采取了合理有效的綜合利用或處置措施,主要的固廢鍋爐灰渣送選定的渣場(chǎng)填埋儲(chǔ)存,少量脫硫石膏送建材廠生產(chǎn)石膏板,脫硫、轉(zhuǎn)化、甲醇合成工段的廢催化劑由有資質(zhì)的生產(chǎn)廠家負(fù)責(zé)回收,少量生活垃圾由當(dāng)?shù)丨h(huán)衛(wèi)部門(mén)統(tǒng)一處理。
本項(xiàng)目的主要噪聲源有各類(lèi)氣體壓縮機(jī)、氣體放空系統(tǒng)、循環(huán)水泵等。
1)在選擇設(shè)備時(shí),盡量選用低噪音設(shè)備。
2)在總平面布置時(shí),合理布局,將主要噪聲源或裝置遠(yuǎn)離辦公樓,或?qū)⒏咴肼曉O(shè)備集中,便于控制。
3)對(duì)氣體放空系統(tǒng)安裝消聲器。
4)壓縮機(jī)及各種泵類(lèi)都采取建筑屏蔽或半屏蔽措施;室內(nèi)墻壁宜粗糙,使吸聲效果更好。
5)對(duì)壓縮機(jī)、空壓機(jī)、風(fēng)機(jī)等采取獨(dú)立基礎(chǔ)、與混凝土地面分離等措施,防止共振;電機(jī)的底墊下墊入隔振橡膠、隔振墊等,以減小振動(dòng)的產(chǎn)生。
6)操作室、控制室等工作場(chǎng)所的建筑上進(jìn)行噪音吸聲處理,采用隔音門(mén)、窗以及防噪聲材料,使室內(nèi)噪聲級(jí)達(dá)到GBJ87-85要求。各噪聲源的防治措施見(jiàn)表6。
本項(xiàng)目雖然選用了較先進(jìn)的生產(chǎn)技術(shù),亦采用了新設(shè)備、新材料,但考慮到各種廢氣、廢水非正常排放的可能性,也為了防止廠內(nèi)事故排水對(duì)當(dāng)?shù)氐乇硭h(huán)境造成影響,故本項(xiàng)目同時(shí)建造了一座容量為3 000m3的事故池。
表6 主要噪聲污染源及防治措施[2]
事故池的作用如下:
1)當(dāng)污水處理廠出現(xiàn)故障而無(wú)法正常運(yùn)行時(shí),廠內(nèi)的外排廢水可暫存在事故池中。待污水處理廠恢復(fù)正常運(yùn)行后,再將事故池中的水排往污水處理系統(tǒng),滿足24h的儲(chǔ)存量。
2)下雨時(shí)收集的初期地表水進(jìn)入事故池,然后一并送污水處理廠處理,不允許直接排放,以避免跑、冒、滴、漏的甲醇隨地表雨水排放。
3)對(duì)于發(fā)生火災(zāi)時(shí)使用的消防水,因其中含有可燃燒的甲醇,不能直接外排,應(yīng)當(dāng)全部收集到事故池中,最后送污水處理站處理。
根據(jù)各污染源排放特點(diǎn),因地制宜合理選擇綠化樹(shù)種,公司先后投入10多萬(wàn)元在廠區(qū)空地及道路兩側(cè)進(jìn)行了專(zhuān)業(yè)綠化,廠區(qū)綠化系數(shù)達(dá)到了20%,對(duì)美化環(huán)境、滯塵降噪、吸臭殺菌起到了積極的作用。
山西焦煤集團(tuán)五麟煤焦開(kāi)發(fā)公司10萬(wàn)t/a焦?fàn)t煤氣制甲醇項(xiàng)目建設(shè)起點(diǎn)高,選擇的工藝、設(shè)備先進(jìn),且對(duì)各污染環(huán)節(jié)的污染物,能資源化利用的首先進(jìn)行資源化利用,不能利用的采取了較為完善具體的防治措施,各項(xiàng)污染物排放完全達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)和總量控制指標(biāo)的要求,值得同行借鑒。
[1]杜鵑,高建軍,劉偉軍.焦?fàn)t煤氣制甲醇項(xiàng)目的環(huán)境影響問(wèn)題及防治對(duì)策[J].山西化工,2010,30(5):61.
[2]馮元琦,李關(guān)云.甲醇生產(chǎn)操作問(wèn)答[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2008:540.