張小剛, 張貴恩
(中國(guó)電子科技集團(tuán)公司第三十三研究所,山西 太原 030006)
電磁屏蔽塑料是導(dǎo)電塑料在電磁兼容領(lǐng)域的重要應(yīng)用。超細(xì)不銹鋼纖維(SSF)與短切石墨鍍鎳?yán)w維(NCF)是當(dāng)今填充型電磁屏蔽塑料最主要的填充材料[1-2]。與其他填充材料相比,它們具有更優(yōu)異的電磁屏蔽性能與機(jī)械加工性能,并且制備成本低廉,是未來(lái)發(fā)展高效、低成本、易加工新型電磁屏蔽塑料的關(guān)鍵原材料[3-6]。目前,國(guó)內(nèi)較為廣泛應(yīng)用的不銹鋼纖維填充型塑料屏蔽體在30MHz~5GHz頻率范圍內(nèi),屏蔽效能達(dá)80dB以上,可滿(mǎn)足絕大多數(shù)電子、電氣設(shè)備的電磁兼容性要求。中國(guó)電子科技集團(tuán)三十三所研制的短切石墨鍍鎳?yán)w維填充型塑料屏蔽體不但具有優(yōu)良的寬頻段(15kHz~18 GHz)電磁屏蔽性能,而且具有抗EMP毀傷功能,在滿(mǎn)足電磁兼容性要求的前提下還可抗雷擊與脈沖沖擊。近年來(lái),導(dǎo)電纖維填充型電磁屏蔽塑料得到了快速發(fā)展,美國(guó)GE公司、荷蘭DSM公司、美國(guó)CHOMERICS公司等國(guó)外公司已有多種類(lèi)型與不同用途的產(chǎn)品面世并獲得應(yīng)用[7-8]。
超細(xì)不銹鋼纖維(SSF)與短切石墨鍍鎳?yán)w維(NCF)填充型電磁屏蔽塑料,在屏蔽電磁波的應(yīng)用上波阻抗較小,反射損耗也較小,制成品的屏蔽體內(nèi)部的纖維立體導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)電導(dǎo)率較高,并有一定的厚度,因此以吸收損耗為主。屏蔽體中的立體導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)使其滲透性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)其他常用屏蔽材料。鋁合金與鎂合金等傳統(tǒng)材料,由于其自身的電導(dǎo)率高而具有較強(qiáng)的反射作用,滲透性很小。而該電磁屏蔽塑料具有的高滲透性,使其在較寬的頻段下都可以通過(guò)增強(qiáng)吸收來(lái)提高屏效。與表面涂層材料相比,該電磁屏蔽塑料可以提供相同的電導(dǎo)率,且反射損耗接近。但作為結(jié)構(gòu)件,塑料屏蔽體自身具有一定厚度,因此滲透性強(qiáng),吸收損耗明顯高于表面涂層材料。表面涂層材料的一大缺點(diǎn)是,涂層與被涂件的熱膨脹系數(shù)不同,隨著溫度的變化涂層易發(fā)生脫落現(xiàn)象。
使用普通功能的塑料注塑的零件,還需要進(jìn)行二次屏蔽層電鍍或噴漆工序。而使用導(dǎo)電纖維填充型電磁屏蔽塑料一次注塑的零件,本身即具有電磁屏蔽功能。綜合成本比較,經(jīng)過(guò)二次工序的零件直接成本低,還可以避免電鍍和噴漆過(guò)程中引起的涂鍍層材料損失和加工缺陷等。
導(dǎo)電纖維填充型電磁屏蔽塑料以高性能熱塑性塑料為基材,采用高強(qiáng)超細(xì)不銹鋼纖維與短切石墨鍍鎳?yán)w維作為填料,經(jīng)過(guò)96h的鹽霧曝光,電性能和屏蔽性能不發(fā)生任何變化,具有非常強(qiáng)的耐惡劣環(huán)境性能。
導(dǎo)電纖維在塑料中的體積分?jǐn)?shù)很低,只占到3%左右,對(duì)產(chǎn)品改性(增強(qiáng)、阻燃、增韌等)無(wú)影響,其密度僅為鋁的1/2,并且對(duì)基體材料本身性能影響遠(yuǎn)比其他材料小,零件具有良好的拉伸彎曲性能與耐機(jī)械沖擊性能,是金屬零件的優(yōu)良替代品。
導(dǎo)電纖維填充型電磁屏蔽塑料由電絕緣性較好的合成樹(shù)脂和具有優(yōu)良導(dǎo)電性能的導(dǎo)電導(dǎo)磁纖維填料及其他添加劑所組成,經(jīng)注塑成型加工方法制備成各種電磁屏蔽復(fù)合材料和制品。常用的合成樹(shù)脂有PE、PS、PC、ABS、PA、PBT、PET、PPO、PPS和高性能熱塑性塑料合金等。導(dǎo)電填料主要選用超細(xì)不銹鋼纖維(SSF)與短切石墨鍍鎳?yán)w維(NCF)。SSF與NCF都是新型的導(dǎo)電纖維材料。SSF具有優(yōu)良的導(dǎo)電性和加工性能,最突出的性能是不易產(chǎn)生表面氧化,因而無(wú)需進(jìn)行繁雜的去氧化層和表面防護(hù)處理;NCF除具有SSF的一系列優(yōu)點(diǎn)外,在低頻磁場(chǎng)與脈沖環(huán)境中也具備優(yōu)異的屏蔽性能。
目前,SSF填充型電磁屏蔽塑料約占65%的市場(chǎng)份額,主要應(yīng)用在家用電子、電器產(chǎn)品、通訊儀器、安全防爆產(chǎn)品、信息傳遞與安全、抗靜電、石油化工等領(lǐng)域;NCF填充型電磁屏蔽塑料約占30%的市場(chǎng)份額,主要應(yīng)用于便攜式電子儀器、通訊器材、醫(yī)療器械、軍工、航天航空等領(lǐng)域;其他品種約占5%的市場(chǎng)份額。
SSF填充型電磁屏蔽塑料不僅可以滿(mǎn)足導(dǎo)電、屏蔽、便于使用的需求,而且不銹鋼纖維是由高耐腐蝕性不銹鋼原料制成,可在很長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)保持穩(wěn)定的導(dǎo)電率,成型過(guò)程中不會(huì)出現(xiàn)導(dǎo)電層脫落現(xiàn)象而影響器件的屏蔽效能。制品的性能指標(biāo)見(jiàn)表1。
與其他導(dǎo)電纖維相比,NCF具有較高的導(dǎo)磁性能,能滿(mǎn)足復(fù)合塑料在寬頻段下的優(yōu)異電磁屏蔽性能。石墨具有極高的導(dǎo)熱性能,因此,NCF在屏蔽體中的立體網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)可以極快地將熱量傳導(dǎo)出去,即能將屏蔽體受到雷電、強(qiáng)脈沖等毀傷性攻擊后產(chǎn)生的大量破壞性熱能迅速傳導(dǎo)至外界,不但不會(huì)破壞屏蔽體本身的導(dǎo)電導(dǎo)磁性能,而且可保護(hù)屏蔽體內(nèi)的電子元器件免受脈沖攻擊。測(cè)試結(jié)果表明,中電三十三所研發(fā)的NCF填充PC型電磁屏蔽塑料可承受S、C波段下90kV/m場(chǎng)強(qiáng)的高功率微波沖擊。制品的綜合性能指標(biāo)見(jiàn)表2。
表1 SSF填充PC綜合性能測(cè)試表
表2 NCF填充PC綜合性能測(cè)試表
3.2.1 導(dǎo)電纖維的長(zhǎng)徑比
SSF與NCF能夠提供長(zhǎng)程導(dǎo)電通道,減少添加量。長(zhǎng)徑比是關(guān)鍵影響因素之一。根據(jù)“滲流理論”原理,導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的形成是復(fù)合材料實(shí)現(xiàn)屏蔽功能的前提條件。導(dǎo)電纖維的長(zhǎng)徑比越大,越有利于導(dǎo)電纖維彼此之間的搭接,形成導(dǎo)電通道。SSF與NCF具有比較大的長(zhǎng)徑比,在相同纖維含量下,隨著纖維長(zhǎng)徑比的增大,復(fù)合材料的導(dǎo)電性隨之增加。研究發(fā)現(xiàn),SSF質(zhì)量分?jǐn)?shù)在12%時(shí)達(dá)到閾值,NCF質(zhì)量分?jǐn)?shù)在15%時(shí)達(dá)到閾值。此時(shí),復(fù)合材料的力學(xué)性能下降極為嚴(yán)重。
導(dǎo)電纖維摻雜熱塑性塑料在混煉、成型過(guò)程中容易發(fā)生纏繞、折斷和切短等問(wèn)題。因此,要根據(jù)材料的性能要求設(shè)計(jì)合理的長(zhǎng)徑比參數(shù)。
3.2.2 表面改性處理
由于SSF、NCF與熱塑性塑料基體的表面性能差異較大,纖維不容易在基體中分散均勻,所以,如何改善金屬纖維的表面性能并優(yōu)化復(fù)合工藝成為制備熱塑性導(dǎo)電塑料材料的關(guān)鍵。理論和實(shí)驗(yàn)研究表明,通過(guò)使用偶聯(lián)劑處理纖維,可以使纖維與樹(shù)脂實(shí)現(xiàn)良好的界面黏結(jié)。利用表面處理劑進(jìn)行“濕潤(rùn)”表面改性可明顯改善纖維與基體的“濕潤(rùn)”狀態(tài),并使纖維復(fù)合體系的流動(dòng)性明顯提高。若“濕潤(rùn)”不好,則會(huì)在兩相界面上留下空隙而產(chǎn)生應(yīng)力集中點(diǎn),使復(fù)合材料強(qiáng)度明顯下降。對(duì)纖維濕潤(rùn)的大小通常用接觸角來(lái)表示,接觸角小,則表示液相與固相表面具有良好的接觸和潤(rùn)濕。表面處理劑在結(jié)構(gòu)上的特點(diǎn)為:一端為親聚合物,與聚合物基體親合;另一端為親水性基團(tuán),與纖維表面作用。當(dāng)在表面形成分子處理劑即單分子層時(shí),接觸角降至最??;濃度再增大,反而破壞了這種單分子層的規(guī)整排列而導(dǎo)致接觸角增大。在纖維用量相同的情況下,纖維經(jīng)表面處理后,復(fù)合材料的電導(dǎo)率會(huì)下降1個(gè)~3個(gè)數(shù)量級(jí),但缺口沖擊強(qiáng)度卻得到提高,可增加30%~35%,起到了顯著改性效果。原因是:1)處理劑增加了纖維在基體樹(shù)脂中分散的均勻性;2)處理劑在纖維和樹(shù)脂間形成了一層膜狀界面層,起到了分散和釋放沖擊能的緩沖作用。
3.2.3 成型工藝參數(shù)
SSF與NCF填充熱塑性復(fù)合材料的成型主要是通過(guò)注塑工藝實(shí)現(xiàn)的。為了確保導(dǎo)電纖維在復(fù)合材料中分散的均勻性,需要制備導(dǎo)電纖維與熱塑性塑料的復(fù)合粒料。首先,在纖維表面包覆一層熱塑性樹(shù)脂,冷卻后通過(guò)切粒機(jī)取得粒徑均勻的復(fù)合導(dǎo)電粒料;然后,通過(guò)注塑工藝實(shí)現(xiàn)一次成型。
注塑加工條件對(duì)材料的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)和物理性能影響較大,主要影響因素如下:
1)溫度。熔融料溫度高,則復(fù)合材料流動(dòng)性增大,可迅速充滿(mǎn)型腔。但溫度過(guò)高,容易燒毀導(dǎo)電纖維,降低導(dǎo)電性。所以,要根據(jù)復(fù)合導(dǎo)電纖維粒料的不同來(lái)確定最佳溫度。
2)壓力。注塑壓力增大,則熔融料受剪切作用大,流動(dòng)性也增大。但剪切作用過(guò)大,易導(dǎo)致纖維斷裂,影響立體搭接效果。所以,成型時(shí)應(yīng)調(diào)節(jié)注塑壓力來(lái)控制流動(dòng)性。
3)模具結(jié)構(gòu),澆注系統(tǒng)的形式、尺寸、布置,冷卻系統(tǒng)設(shè)計(jì),熔融料流動(dòng)阻力(如型面光潔度,料道截面厚度,型腔形狀,排氣系統(tǒng))等因素都直接影響到熔融料在型腔內(nèi)的實(shí)際流動(dòng)性。凡促使熔融料降低溫度、增加流動(dòng)性阻力的,流動(dòng)性則降低。模具設(shè)計(jì)時(shí),應(yīng)根據(jù)所用塑料的流動(dòng)性選用合理的結(jié)構(gòu)。成型時(shí)也可通過(guò)控制料溫、模溫、注塑壓力、注塑速度等因素來(lái)適當(dāng)調(diào)節(jié)填充情況,以滿(mǎn)足成型需要。
SSF、NCF填充型電磁屏蔽塑料在未來(lái)很長(zhǎng)一段時(shí)期內(nèi)將是電子設(shè)備屏蔽殼體的重點(diǎn)研究?jī)?nèi)容。隨著各種新型特種樹(shù)脂的成功制備,對(duì)各種極端環(huán)境下應(yīng)用的電磁屏蔽塑料殼體的應(yīng)用需求將變得更為現(xiàn)實(shí)。同時(shí),隨著加工技術(shù)的不斷更新與完善,特別是加工設(shè)備的不斷創(chuàng)新和提高,電磁屏蔽塑料將會(huì)在更高水平上滿(mǎn)足不同領(lǐng)域的應(yīng)用要求,這將從根本上改變我國(guó)電磁屏蔽塑料研究與開(kāi)發(fā)滯后于國(guó)外先進(jìn)水平的現(xiàn)狀,進(jìn)一步擴(kuò)大電磁屏蔽塑料材料的應(yīng)用領(lǐng)域。
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