馮艷花

摘要：實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制是實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理一項(xiàng)重要的技術(shù)工作。應(yīng)該總結(jié)出進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制的手段，以加強(qiáng)分析過(guò)程控制，提高分析質(zhì)量。

關(guān)鍵詞：實(shí)驗(yàn)室；質(zhì)量；控制方法

引言

實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制是指為將分析測(cè)試結(jié)果的誤差控制在允許限度內(nèi)所采取的控制措施。它包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制和實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制兩部分內(nèi)容。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制包括空白實(shí)驗(yàn)、校準(zhǔn)曲線的核查、儀器設(shè)備的標(biāo)定、平行樣分析、加標(biāo)樣分析以及使用質(zhì)量控制圖等。它是實(shí)驗(yàn)室分析人員對(duì)對(duì)測(cè)試過(guò)程進(jìn)行自我控制的過(guò)程。實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制包括分發(fā)標(biāo)準(zhǔn)樣對(duì)諸實(shí)驗(yàn)室的分析結(jié)果進(jìn)行評(píng)價(jià)、對(duì)分析方法進(jìn)行協(xié)作實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證、加密碼樣進(jìn)行考察等。它是發(fā)現(xiàn)和消除實(shí)驗(yàn)室間存在的系統(tǒng)誤差的重要措施。它一般由通曉分析方法和質(zhì)量控制程序的專家小組承擔(dān)。其中包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制和實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量間控制，是控制誤差的一種手段，目的是為了運(yùn)用現(xiàn)代科學(xué)管理技術(shù)和數(shù)理統(tǒng)計(jì)的方法把分析誤差控制在容許限度內(nèi)，從而來(lái)保證測(cè)量結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度，使分析數(shù)據(jù)在給定的置信水平內(nèi)，達(dá)到所要求的質(zhì)量。

一、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制是分析人員對(duì)分析質(zhì)量進(jìn)行自我控制的過(guò)程。一般通過(guò)分析并應(yīng)用某種質(zhì)量控制圖或其他方法來(lái)控制分析自配的質(zhì)量控制樣品。它可以發(fā)現(xiàn)隨機(jī)誤差和新出現(xiàn)的系統(tǒng)誤差， 能正確的評(píng)價(jià)分析質(zhì)量的穩(wěn)定性，隨時(shí)采取相應(yīng)的校正措施。

（一）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制的主要方法

1、空白試驗(yàn)值的測(cè)定： 空白試驗(yàn)值的大小及其分散程度對(duì)分析結(jié)果的精密度和分析方法的檢測(cè)限有較大影響，而且空白試驗(yàn)值的大小及其重復(fù)性如何，可以反映了其分析人員的水平。[2]如實(shí)驗(yàn)用水和化學(xué)試劑的純度、玻璃容器的潔凈度、分析儀器的精度和使用情況、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的環(huán)境污染狀況以及分析人員的水平和經(jīng)驗(yàn)等等，都會(huì)影響空白試驗(yàn)值。

測(cè)定方法： 每天測(cè)定兩個(gè)空白實(shí)驗(yàn)平行樣，共測(cè)五天，根據(jù)所選用公式計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差或批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差，并按常用的規(guī)定方法計(jì)算檢測(cè)限，該值如高于標(biāo)準(zhǔn)分析方法中的規(guī)定值，則應(yīng)找出原因予以糾正，然后重新測(cè)定，直至合格為止。

2、檢測(cè)限的確定： 可根據(jù)工作目的和要求選用不同的計(jì)算檢測(cè)限的方法。結(jié)果判斷：第一、當(dāng)室間檢測(cè)限規(guī)定用同種計(jì)算方法后，如果檢測(cè)限等于或略小于標(biāo)準(zhǔn)分析所規(guī)定的檢測(cè)限， 則仍采用規(guī)定值。第二、如檢測(cè)限大于標(biāo)準(zhǔn)分析方法所規(guī)定的檢測(cè)限，表明空白試驗(yàn)不合格，應(yīng)暫找出原因并加以改正，直至檢測(cè)限小于或等于規(guī)定值后，實(shí)驗(yàn)才能繼續(xù)進(jìn)行。第三、如測(cè)得的檢測(cè)限顯著偏低并經(jīng)多次測(cè)定證實(shí)其穩(wěn)定性很好，可以建議修改用此實(shí)測(cè)值，但必須在報(bào)告中加以注明。

3、校準(zhǔn)曲線的繪圖及線性檢驗(yàn)。按標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定繪制在線性濃度范圍內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)曲線，在待分析的期限內(nèi)反復(fù)測(cè)定樣品，進(jìn)行線性檢驗(yàn)，計(jì)算a，b，r 值，寫出直線回歸方程。對(duì)于一般待測(cè)組分較溫度大待測(cè)樣品如微量元素等，通常標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)的絕對(duì)值|r|>0.999，則該標(biāo)準(zhǔn)曲線可斷定為合格，否則應(yīng)找出原因盡可能糾正，重新測(cè)定及繪制校正曲線。當(dāng)相關(guān)系數(shù)仍達(dá)不到要求，這時(shí)可用最小二乘法計(jì)算直線回歸方程式，再按計(jì)算結(jié)果繪出校準(zhǔn)曲線。

4、繪制質(zhì)量控制圖。質(zhì)量控制圖的應(yīng)用是檢查實(shí)驗(yàn)室活動(dòng)運(yùn)行情況的一種有效方式，個(gè)人控制圖的制作是保證分析質(zhì)量的關(guān)鍵。用均勻和穩(wěn)定的質(zhì)量控制樣品進(jìn)行分析，將獲得的數(shù)據(jù)繪圖以檢驗(yàn)測(cè)量系統(tǒng)是否統(tǒng)計(jì)控制之下。繪制控制圖的基本設(shè)想是考慮到每個(gè)方法都存在變異，在整個(gè)分析過(guò)程中既存在系統(tǒng)誤差，也存在隨機(jī)誤差。將實(shí)驗(yàn)室內(nèi)大量分析數(shù)據(jù)，按正態(tài)分布的假設(shè)為基礎(chǔ)二確立。

常用的分析質(zhì)量控制圖有：

a.均值控制圖

均值控制圖是用一個(gè)質(zhì)量控制樣品獨(dú)立分析20 次， 計(jì)算平均值和標(biāo)準(zhǔn)差。以測(cè)定值為縱坐標(biāo)，以測(cè)定順序?yàn)闄M坐標(biāo)，測(cè)定值的平均值為控制圖的中心線，計(jì)算出上、下控制限和警告限，繪制控制圖，即精密度控制圖。

監(jiān)控的辦法是在分析未知樣的同時(shí)也分析這份質(zhì)量控制樣品，把質(zhì)量控制樣品的分析結(jié)果接著“打點(diǎn)”到這張圖上，如“打點(diǎn)”未出界，表示分析的各種條件正常。如某次分析的這份質(zhì)量控制樣品“點(diǎn)子”超出控制限，就說(shuō)明這一次的分析條件有異常，未知樣品的分析數(shù)據(jù)也不可靠。這時(shí)立即查找原因，將其消除，從而使分析過(guò)程達(dá)到控制狀態(tài)。

將已知量的標(biāo)準(zhǔn)加入樣品中成為加標(biāo)樣品，其測(cè)定值以隨機(jī)次序與樣品相減得回收率，用百分回收率經(jīng)統(tǒng)計(jì)處理制成的控制圖來(lái)控制準(zhǔn)確度。

（二）實(shí)驗(yàn)室常規(guī)質(zhì)量控制常用的方法

1、空白試驗(yàn)值： 在測(cè)定樣品的同時(shí)，一次平行測(cè)定至少兩個(gè)空白試驗(yàn)值，平行測(cè)定相對(duì)偏差一般不得大于40%。

2、平行雙樣： 平行雙樣試驗(yàn)就是同時(shí)取兩個(gè)以上測(cè)量樣品， 用同一方法在完全相同的條件下進(jìn)行測(cè)量。

3、加標(biāo)回收率： 回收是指向樣品中加入一定濃度的待測(cè)物， 然后將其與該樣品同時(shí)測(cè)定， 進(jìn)行對(duì)照試驗(yàn)， 觀察加入待測(cè)物的質(zhì)量能否定量收回。用此了解測(cè)定中是否有干擾因素， 從而可用加標(biāo)回收的方法， 判斷所選用的方法能否用于該樣品的測(cè)定。

4、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定： 在日常工作中， 可將實(shí)際樣品與有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在同樣條件下進(jìn)行測(cè)量， 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定的值應(yīng)落入標(biāo)準(zhǔn)證書中給定的標(biāo)準(zhǔn)值范圍內(nèi)。如沒有落入標(biāo)準(zhǔn)值范圍內(nèi)， 應(yīng)立即查找原因。

5、抽樣復(fù)檢： 對(duì)已出具數(shù)據(jù)的樣品進(jìn)行重新檢測(cè)， 比較兩次檢測(cè)結(jié)果的偏離程度。

6、定期考核： 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理人員用標(biāo)準(zhǔn)樣品或已知數(shù)據(jù)的樣品定期地對(duì)檢驗(yàn)人員進(jìn)行實(shí)際操作考核，并檢查質(zhì)量控制的基礎(chǔ)試驗(yàn)及日常監(jiān)測(cè)工作中有沒有進(jìn)行質(zhì)量控制。

二、實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量控制

實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制是在實(shí)驗(yàn)室認(rèn)真執(zhí)行內(nèi)部質(zhì)量控制的基礎(chǔ)上進(jìn)行，其目的是評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)室間是否存在明顯的系統(tǒng)誤差，以提高實(shí)驗(yàn)室間測(cè)定結(jié)果的可比性。可以通過(guò)質(zhì)量控制考核、實(shí)驗(yàn)室間的比對(duì)實(shí)驗(yàn)以及由上一級(jí)實(shí)驗(yàn)室組織能力驗(yàn)證等形式來(lái)進(jìn)行。

（一）標(biāo)準(zhǔn)溶液的校正。實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量控制通常由中心實(shí)驗(yàn)室指導(dǎo)和負(fù)責(zé)，向各個(gè)參加協(xié)作的實(shí)驗(yàn)室均勻、穩(wěn)定、準(zhǔn)確的已知濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，各實(shí)驗(yàn)室用此與自己配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)室對(duì)這兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋至同一濃度，同時(shí)各測(cè)定五次以上，測(cè)定中可省略樣品前處理步驟，并選用方法準(zhǔn)確度最佳的濃度范圍。兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液之間的誤差不得大于5%。

（二）實(shí)驗(yàn)室間測(cè)定結(jié)果的比對(duì)。實(shí)驗(yàn)室間測(cè)定結(jié)果的比對(duì)可根據(jù)不同目的稱為質(zhì)量考核、實(shí)驗(yàn)室技能評(píng)價(jià)、實(shí)驗(yàn)室間分析質(zhì)量控制和實(shí)驗(yàn)室間數(shù)據(jù)核對(duì)等等。在此項(xiàng)活動(dòng)中，中心實(shí)驗(yàn)室向各實(shí)驗(yàn)室分發(fā)一份或幾份未知濃度或僅中心實(shí)驗(yàn)室知其濃度的樣品，由各實(shí)驗(yàn)室根據(jù)統(tǒng)一要求進(jìn)行測(cè)定，并將結(jié)果寄到中心實(shí)驗(yàn)室，幅中心實(shí)驗(yàn)室將各實(shí)驗(yàn)室的測(cè)定結(jié)果，根據(jù)已知值或平均值進(jìn)行就評(píng)價(jià)，并將評(píng)價(jià)結(jié)果告參加實(shí)驗(yàn)室。

實(shí)驗(yàn)室的分析結(jié)果也可用質(zhì)量控制圖表示分析質(zhì)量，以各實(shí)驗(yàn)室的測(cè)定值為縱坐標(biāo)，以實(shí)驗(yàn)室序號(hào)為橫坐標(biāo)作平均值控制圖或標(biāo)準(zhǔn)偏差控制圖或極差控制圖，作圖的計(jì)算公式與實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制相同。

三、小結(jié)

通過(guò)運(yùn)用各種質(zhì)量控制手段后發(fā)現(xiàn)， 加標(biāo)回收并不是判斷準(zhǔn)確度的唯一方法， 它具有局限性： 樣品中某些干擾因素對(duì)檢測(cè)結(jié)果具有恒定偏差； 樣品和加標(biāo)操作相同， 損失與污染對(duì)二者也相同， 使誤差相互抵消， 而難以發(fā)現(xiàn)問(wèn)題； 待測(cè)物的價(jià)態(tài)和形態(tài)差別， 加標(biāo)量的多少， 本底濃度均影響回收結(jié)果等。

要提高實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性， 保證檢驗(yàn)結(jié)果的質(zhì)量， 不能從單一的某一方面進(jìn)行質(zhì)量控制。優(yōu)化質(zhì)量控制的方式， 擴(kuò)大質(zhì)量控制的范圍是有效的手段。通過(guò)這些手段可以加強(qiáng)分析過(guò)程，提高分析質(zhì)量。