何紅梅,孫 峰
(1. 撫順礦業(yè)集團(tuán)工程技術(shù)研究中心,遼寧 撫順113008; 2. 遼寧石油化工大學(xué),遼寧 撫順113001)
近年來(lái)國(guó)家以大力削減污染物排放總量作為大氣污染防治的重點(diǎn),但是,燃煤、燃油、燃?xì)馀欧诺拇罅繜焿m、二氧化硫、氮氧化物等污染物仍會(huì)使城區(qū)空氣嚴(yán)重污染。為此,對(duì)煙氣凈化設(shè)備就提出了更高的要求,如設(shè)備運(yùn)行穩(wěn)定,不堵塞,不結(jié)垢,效率高,運(yùn)行費(fèi)用低等。湍流傳質(zhì)技術(shù)在全國(guó)各地燃煤鍋爐及工業(yè)窯爐煙氣凈化的工程應(yīng)用中,能很好滿足上述這些要求,效果良好,該技術(shù)是目前我國(guó)濕法除塵脫硫一體設(shè)備的典范,具有國(guó)際先進(jìn)水平[1]。
每套油頁(yè)巖干餾裝置由干餾單元、加熱單元和回收單元組成。每套加熱單元由加熱爐及附屬設(shè)施組成,燃燒瓦斯在加熱爐內(nèi)燃燒后的煙氣直接通過(guò)煙囪排放。為更好完成國(guó)家規(guī)定減排指標(biāo),需增加煙氣除塵、脫硫設(shè)備,確保煙氣中 SO2和粉塵達(dá)標(biāo)排放。
干餾工藝中加熱爐為間歇蓄熱式的供熱設(shè)備,它的作用是將80 ℃低溫干餾瓦斯加熱到750 ℃后作為熱載體供頁(yè)巖干餾所需熱量。因油品回收系統(tǒng)的效率問(wèn)題,循環(huán)瓦斯仍然攜帶約20 g/Nm3頁(yè)巖油,在加熱爐蓄熱和燃燒兩個(gè)過(guò)程中,循環(huán)瓦斯所攜帶的頁(yè)巖油先是吸附在蓄熱格子磚上;然后部分頁(yè)巖油又會(huì)解吸而隨著燃燒的熱煙氣排放,因此,煙氣中含油量平均約為900 mg/Nm3。這一點(diǎn)與焦化、電廠等行業(yè)所排放的煙氣有區(qū)別。針對(duì)煙氣含油的特點(diǎn),必須對(duì)煙氣進(jìn)行除油、除塵預(yù)處理,避免煙氣含油影響脫硫塔的脫硫效率。
干餾裝置的煙氣脫硫設(shè)施因煙氣除油效果不好,使得脫硫液中含有大量頁(yè)巖油及油泥,造成脫硫管線、脫硫塔內(nèi)噴頭堵塞。以及脫硫塔、泵等設(shè)備材質(zhì)腐蝕等問(wèn)題,常常使脫硫設(shè)施不能正常運(yùn)行,且脫硫效率低下。
脫硫工藝采用鈉-鈣雙堿法,與傳統(tǒng)脫硫工藝所采用的填料塔、噴淋塔、板式塔等脫硫塔設(shè)備不同,采用湍流式脫硫塔,塔內(nèi)無(wú)噴頭。同時(shí)在工藝中增加湍流式洗滌除油設(shè)備。
加熱爐燃燒后的煙氣進(jìn)入湍流式洗滌除油塔,使洗滌水與煙氣在湍流發(fā)生器中充分接觸,使煙氣中大部分油類物質(zhì)和粉塵被水吸附洗滌。凈化后的煙氣進(jìn)入湍流式脫硫塔,脫硫液與煙氣中的二氧化硫反應(yīng)實(shí)現(xiàn)煙氣的凈化。凈化后的煙氣經(jīng)脫硫塔上部的高效氣液分離器脫除水霧后,通過(guò)煙囪排放。進(jìn)入水中的油類物質(zhì)和粉塵經(jīng)塔下循環(huán)水池沉降、浮油后,采用收油機(jī)將浮油收入儲(chǔ)油池;而吸收二氧化硫后的脫硫吸收液自流進(jìn)入混合再生池,與石灰漿液反應(yīng)生成難溶的亞硫酸鈣后進(jìn)入沉淀池,在池中經(jīng)鼓入的空氣氧化成石膏,沉淀后用抓斗機(jī)撈出,上清液則返回清液池[2]。
2.2.1 脫硫反應(yīng)
公式(1)為啟動(dòng)階段 Na2CO3溶液吸收 SO2的反應(yīng),公式(2)為再生液pH=9時(shí),NaOH溶液吸收SO2的主反應(yīng),公式(3)為溶液pH值為5~9較低時(shí)的主反應(yīng)。
2.2.2 氧化過(guò)程
公式(5)為副反應(yīng)。
2.2.3 再生過(guò)程
2.2.4 氧化過(guò)程
2.3.1 煙氣流程
燃燒瓦斯→加熱爐燃燒煙氣→煙道出口→除油器→湍流過(guò)濾器→汽水分離器→引風(fēng)機(jī)→進(jìn)入煙道→煙囪→大氣[3]。
2.3.2 循環(huán)水流程
循環(huán)水池→循環(huán)水泵→布水器→湍流過(guò)濾器→集水排水器→循環(huán)水池→再生池→渣水分離→排渣→抓斗機(jī)。
主體設(shè)備有湍流式洗滌除油器、脫硫塔、除霧器。配套設(shè)備有循環(huán)水泵、攪拌器、布水器、再生泵等。除油器、脫硫塔為核心設(shè)備。其內(nèi)部的關(guān)鍵設(shè)備為湍流過(guò)濾器,因此,脫硫塔也稱湍流式傳質(zhì)塔[4]。
湍流式傳質(zhì)塔是通過(guò)塔底強(qiáng)力風(fēng)機(jī)形成強(qiáng)大速度氣流,改變流道的寬度和方向,增強(qiáng)氣流的擴(kuò)散能力形成湍流場(chǎng),氣液固三相進(jìn)入湍流場(chǎng)被撞擊分散,大大提高相間的接觸面積:氣、液、固比表面積。同時(shí),基元間實(shí)現(xiàn)高速的表面更新,保持穩(wěn)定高速的傳質(zhì),這就大大提高了設(shè)備的分離、反應(yīng)效率。因此,在湍流場(chǎng)中,液體的比表面積比傳統(tǒng)的脫硫設(shè)備如噴淋塔、填料塔等的液體比表面積增加幾十倍。
通常情況下,100 g 60 ℃的水最多可溶解60 g二氧化硫,按照雙膜理論設(shè)計(jì)的噴淋塔、填料塔等,只能溶解0.004 g二氧化硫。而超強(qiáng)湍流傳質(zhì)除塵脫硫技術(shù),可溶解4 g以上的二氧化硫。如此超強(qiáng)的溶解力,是脫除二氧化硫的關(guān)鍵所在。在這種超強(qiáng)傳質(zhì)情況下,小于5 μm的超細(xì)粉塵在氣液比表面積大大增加的條件下,絕大部分都被捕捉,實(shí)現(xiàn)高效凈化。此外,在除塵脫硫塔上方裝有脫水器,能將煙氣所攜帶的部分水進(jìn)行脫除,經(jīng)脫水后的煙氣含濕量?jī)H有2.79﹪。
為說(shuō)明湍流傳質(zhì)脫硫技術(shù)的應(yīng)用效果,在同樣采用鈉-鈣雙堿脫硫工藝的前提下,通過(guò)除油設(shè)備與脫硫設(shè)備均采用湍流傳質(zhì)塔,與傳統(tǒng)的脫硫工藝中除油設(shè)備采用文丘里多管濕法除油器,脫硫設(shè)備采用多腔噴淋脫硫塔進(jìn)行脫硫效果對(duì)比說(shuō)明。對(duì)比情況見(jiàn)表1。
⑴干餾裝置的煙氣中含有大量的難以處理的輕質(zhì)頁(yè)巖油,傳統(tǒng)脫硫技術(shù)中除油設(shè)備的除油效率不高,影響了后序脫硫工藝的脫硫效率。建議應(yīng)對(duì)煙氣中所含的頁(yè)巖油進(jìn)行監(jiān)測(cè)分析,并采用高效湍流式除油塔進(jìn)行脫油除塵,除油效率≥90%,有針對(duì)性的解決了這個(gè)問(wèn)題[4]。
⑵湍流式脫硫塔為除塵脫硫一體,可處理含塵量多、二氧化硫濃度高的煙氣操作彈性大,穩(wěn)定性強(qiáng)。
⑶脫硫塔塔內(nèi)不設(shè)噴頭,無(wú)噴頭堵塞現(xiàn)象。解決了脫硫液含油、含塵量較多,導(dǎo)致噴頭、管線堵塞問(wèn)題。
⑷針對(duì)設(shè)備、管線易腐蝕現(xiàn)象,改進(jìn)脫硫設(shè)備的材質(zhì),除油塔、脫硫塔等設(shè)備全部采用不銹鋼材質(zhì),循環(huán)泵等設(shè)備均采用高分子聚乙烯或耐磨聚氨酯作防腐之襯里,材質(zhì)更加耐腐蝕,使用壽命更長(zhǎng)。
⑸為解決引風(fēng)機(jī)帶水問(wèn)題⑹。在脫硫塔內(nèi)裝有除霧裝置有效實(shí)現(xiàn)了氣液分離,確保排放煙氣中的 含濕量<75 mg/Nm3。
表1 湍流傳質(zhì)脫硫技術(shù)與傳統(tǒng)脫硫技術(shù)的主要指標(biāo)對(duì)比表Table 1 The main indicators of turbulent mass transfer desulfurization technology and tradition desulphurization technology comparison table
綜上所述,湍流傳質(zhì)脫硫技術(shù)設(shè)備先進(jìn),脫硫系統(tǒng)可用率高于98%,二氧化硫排放濃度低于150 mg/Nm3,脫硫效率≥95%; 煙塵排放濃度低于 50 mg/Nm3,是目前油母頁(yè)巖干餾行業(yè)應(yīng)用中最為先進(jìn)、可靠的脫硫工藝。
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