孟祥森 張曉瑩

摘 要：討論各國食品添加劑和藥典中硫酸鈣含量的測定方法不同、計算方式不同，而導(dǎo)致對同一樣品檢測結(jié)果不同。在沒有統(tǒng)一的測定方法時，對各國測定方法進行比較，已得到可以在不同結(jié)果之間可以相互轉(zhuǎn)換的方法。

關(guān)鍵詞：食品添加劑 藥典 硫酸鈣 含量 換算

中圖分類號：TS202 文獻標(biāo)識碼：A 文章編號：1672-3791（2014）05（c）-0206-03

由于各國食品添加劑和藥典中硫酸鈣含量的測定方法不同、計算方式不同，而導(dǎo)致對同一樣品檢測結(jié)果不同。在沒有統(tǒng)一的測定方法時，在各國相互貿(mào)易時由于這些標(biāo)準(zhǔn)的不同，而帶來了貿(mào)易的障礙。要求重新檢測又造成了資源的浪費。通過對各國測定方法進行比較已得到可以在不同結(jié)果之間可以相互轉(zhuǎn)換的方法。

各國的測定方法原理相同，都是用鈣羧酸指示劑（或鹽）作為絡(luò)合指示劑，在堿性條件下，用乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）滴定鈣離子含量，再將鈣離子換算成相應(yīng)得化合物計算含量。一般過程如下。

稱取一定量試樣（灼燒或沒灼燒），加一定量的稀鹽酸和水使其溶解，滴加一定量的堿液使溶液的pH呈堿性，加或沒加掩蔽劑，加指示劑（多為鈣羧酸鹽）用乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）滴定液滴定試樣溶液中的鈣離子。再將鈣離子質(zhì)量換算成相應(yīng)的硫酸鈣化合物質(zhì)量。用所測得的質(zhì)量比試樣質(zhì)量得到硫酸鈣含量。

1 各國各標(biāo)準(zhǔn)硫酸鈣含量檢測比較

1.1 中國食品添加劑和藥典硫酸鈣含量測定比較（見表1）

1.2 美國食品添加劑和藥典硫酸鈣含量測定比較（見表2）

1.3 歐盟食品添加劑和藥典硫酸鈣含量測定比較（見表3）

1.4 其它國家食品添加劑和藥典硫酸鈣含量測定比較（見表4）

從上述的表1、表2、表3、表4中可以看出各個標(biāo)準(zhǔn)之間的不同點如下。

（1）樣品有沒有預(yù)處理及加熱去除試樣硫酸鈣中的游離水和結(jié)晶水。

（2）對試樣水含量有差異，但大致相同，在18%～24%之間。

（3）有沒有使用掩蔽劑，用以掩蔽Fe3+、Al3+、Mn2+等[10]。

（4）計算方法不同：一種是以干燥的形式進行計算；另一種是以未干燥的形式進行計算。

（5）含量要求不同，都不低于98%，上限要求不同。

2 分析不同點的原因

2.1 了解硫酸鈣化合物的幾種變體和相互之間的轉(zhuǎn)變

2.2 不同標(biāo)準(zhǔn)的終結(jié)歸納

將上述原理與各國檢測標(biāo)準(zhǔn)相結(jié)合可得：試樣預(yù)處理溫度都不低于250 ℃，則處理后的試樣為無水硫酸鈣（CaSO4）；未處理的試樣為二水硫酸鈣（CaSO4·2H2O）。

結(jié)合上述分析：屬于以處理后的無水硫酸鈣（CaSO4）形式進行檢測和計算含量的標(biāo)準(zhǔn)有：中國食品添加劑硫酸鈣；中國藥典第二部；美國FCC；美國藥典；歐盟食品添加物法令。屬于是以未處理的二水硫酸鈣（CaSO4·2H2O）形式進行檢測和計算含量的標(biāo)準(zhǔn)有：歐盟藥典；英國藥典；日本食品添加物公定書；韓國食品添加物硫酸鈣。

2.3 對相互之間的含量轉(zhuǎn)換關(guān)系進行討論

現(xiàn)對上述兩種檢測形式中第一種以《中國食品添加劑硫酸鈣》為代表，第二種以《Japans Specifications and Standards for Food Additives Ⅷ》中硫酸鈣含量測定部分進行討論。

兩個結(jié)果差異產(chǎn)生原因是由于樣品中硫酸鈣并不一定以二水化合物形式存在，且還含有不定量的吸附水。

若果測定的是無水硫酸鈣無論是否處理其檢測形式都是無水硫酸鈣，所以兩種檢測方法檢測得結(jié)果差別不大。

3 實際檢測驗證換算關(guān)系

以《食品添加劑硫酸鈣GB1892-2007》[1]中硫酸鈣含量測定和《中國藥典第二部2010版》[2]中硫酸鈣含量測定方法為標(biāo)準(zhǔn)進行測定。

實驗一數(shù)據(jù)見表5所示。

實驗二數(shù)據(jù)見表6所示。

公式只能近似的進行換算，且在樣品含量越高，即雜質(zhì)越少或者使用掩蔽劑減少雜質(zhì)影響鈣離子滴定時公式更準(zhǔn)確，在含水量越低時換算的越準(zhǔn)確。

4 結(jié)論

綜上所述，對于二水硫酸鈣的含量測定。將上述所提到的檢測標(biāo)準(zhǔn)分類為。第一種以測得二水硫酸鈣含量除以二水硫酸鈣樣品計算得來的標(biāo)準(zhǔn)：歐盟藥典；英國藥典；日本食品添加物公定書；韓國食品添加物硫酸鈣，測得的含量為ω1；第二種以測得無水硫酸鈣含量除以無水硫酸鈣樣品計算得來的標(biāo)準(zhǔn)：中國食品添加劑硫酸鈣；中國藥典第二部；美國FCC；美國藥典；歐盟食品添加物法令，測得的含量為ω2。

對同一樣品兩類標(biāo)準(zhǔn)之間含量檢測的關(guān)系是：

若果測定的是無水硫酸鈣無論是否處理其檢測形式都是無水硫酸鈣，所以兩種檢測方法檢測得結(jié)果差別不大。

參考文獻

[1] GB1892-2007，食品添加劑硫酸鈣[S].

[2] 硫酸鈣，中國藥典第二部2010版[S].

[3] Calcium sulfate，F(xiàn)ood Chemicals Codex Fifth Edition[S].

[4] Calcium Sulfate，USP2-NF27[S].

[5] 2008/84/EC，laying down specific purity criteria on food additives other than colours and sweeteners[S].

[6] CALCIUM SULPHATE DIHYDRA TE，European Pharmacopoeia6.0[S].

[7] Calcium Sulfate，Japans Specifications and Stan-dards for Food Additives Ⅷ[S].

[8] CalciumSulfate[EB/OL].http：//fa.kfda.go.kr/standard/egongjeon_standard_view.jsp？SerialNo=580&GoCa=1。

[9] Calcium Sulphate Dihydrate，British Pharmacopoeia 2009[S].

[10] 胡育筑，孫毓慶，等.分析化學(xué)簡明教程[M].2版.科學(xué)出版社，2008：69.