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關(guān)于火電廠脫硝技術(shù)的分析研究

2014-11-21 06:20:58趙海麗常艷文
關(guān)鍵詞:還原劑燃燒器爐膛

趙海麗,常艷文,李 陽

(安陽市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)中心站,河南安陽475000)

0 引言

中國是一個(gè)以煤炭為主要能源的國家,煤炭占一次能源的75%,其中的84%是通過燃燒方式利用的,這種對(duì)煤過分依賴的能源消費(fèi)結(jié)構(gòu)導(dǎo)致了環(huán)境污染加劇。其中火力發(fā)電煤炭消耗量占全國燃煤量的70%,按照目前排放水平,到2020年,火電廠的氮氧化物排放量將超過二氧化硫,成為火電廠排放的第一大污染物,采用低氮燃燒技術(shù)可以一定程度地降低氮氧化物的排放量,但減排效率一般不超過60%,不能滿足《火電廠大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB13223-2011)的要求,即自2014年7月1日起NOx排放需達(dá)到100mg/Nm3。因此面對(duì)日益嚴(yán)峻的環(huán)境污染問題和更加嚴(yán)格的環(huán)保要求,火電廠必須對(duì)煙氣進(jìn)行脫硝處理,以減少煙氣中NOx排放量。

1 脫硝現(xiàn)狀

當(dāng)今世界,環(huán)境污染已成為阻礙社會(huì)發(fā)展的全球性問題,人們已經(jīng)意識(shí)氮氧化物是引起光化學(xué)煙霧、酸雨、酸霧、臭氧損耗等一系列問題的主要污染物之一。故此火電廠所排放的氮氧化物的污染問題倍受關(guān)注,到目前為止,日本、美國對(duì)火電廠氮氧化物減排研究較為成熟,他們提出了多種脫硝技術(shù)方法,如低氮燃燒、選擇性非催化還原法(SNCR)、選擇性催化還原法(SCR)、電子束聯(lián)合脫硫脫硝法、活性炭聯(lián)合脫硫脫硝法、臭氧氧化吸收法等。由于煙氣脫硝成本和工藝難度都較大,現(xiàn)今僅少數(shù)發(fā)達(dá)國家安裝煙氣脫硝裝置,其中,只有日本和德國在火電廠普遍安裝了煙氣脫硝設(shè)施,我國科研機(jī)構(gòu)和環(huán)保企業(yè)積極研發(fā)具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的脫硝技術(shù),并已有了工程應(yīng)用實(shí)例,但在其他技術(shù)方法還不很成熟的情況下,采用的煙氣脫硝技術(shù)主要是選擇性催化劑還原法(SCR)。

2 主要脫硝技術(shù)

火電廠降低NOX排放主要有兩種措施:一是控制燃燒過程中NOX的生成,即低氮燃燒技術(shù);二是對(duì)生成的NOX進(jìn)行處理,即煙氣脫硝技術(shù)。

2.1 低氮燃燒技術(shù)

低氮燃燒技術(shù)是通過改變?nèi)紵龡l件來降低NOx的排放。在各種降低NOx排放的技術(shù)中,低氮燃燒技術(shù)是相對(duì)簡(jiǎn)單、采用最廣、最經(jīng)濟(jì)的方法。目前低氮燃燒技術(shù)主要有空氣分級(jí)燃燒、燃料分級(jí)燃燒、低過量空氣系數(shù)、煙氣再循環(huán)、低氮燃燒器等。

2.1.1 空氣分級(jí)燃燒

空氣分級(jí)燃燒技術(shù)是利用改進(jìn)爐膛的配風(fēng)設(shè)計(jì)或燃燒器的設(shè)計(jì),適時(shí)合理地分配送入燃燒各階段所需的空氣。在第一階段,將從主燃燒器供入爐膛的空氣量減少到總?cè)紵諝饬康?0%~75%(相當(dāng)于理論空氣量的80%),使燃料先在缺氧的富燃料燃燒條件下燃燒,降低燃燒區(qū)內(nèi)的溫度和燃燒速率。這樣不但延遲了燃燒過程,而且在還原性氣氛中降低了NOx的生成率。在第二階段,完全燃燒所需的其余空氣則通過布置在主燃燒器上方“燃盡風(fēng)”噴口送入爐膛,在主燃燒區(qū)后創(chuàng)造富氧燃燒區(qū),以確保燃料的燃盡。

該方法的技術(shù)特點(diǎn):適應(yīng)各種燃料如無煙煤、煙煤、劣質(zhì)煙煤、貧煤;煙氣流量和鍋爐燃燒效率沒有改變;爐膛內(nèi)的燃燒穩(wěn)定;低負(fù)荷性能良好;安全可靠,火焰檢測(cè)不受影響,對(duì)鍋爐效率影響較小。但存在的問題是第二段空氣量過大,容易造成不完全燃燒損失增大,并且煤粉爐由于處在還原性氣氛而容易腐蝕、結(jié)渣。

2.1.2 燃料分級(jí)燃燒

將80%~85%的主燃料送入主燃區(qū),其余的燃料在主燃器的上部送入二級(jí)燃燒區(qū),NOX進(jìn)入該燃區(qū)被還原成N2,并且還可抑制新的NOX的生成。在再燃區(qū)的上面布置“燃盡風(fēng)”噴口,以保證在再燃區(qū)中生成的未完全燃燒產(chǎn)物的燃盡。再燃區(qū)的過量空氣系數(shù)是控制NOX的排放量的關(guān)鍵因素,為了減少不完全燃燒的損失,需增加空氣對(duì)再燃區(qū)煙氣進(jìn)行三級(jí)燃燒,故配風(fēng)系統(tǒng)較為復(fù)雜。

2.1.3 低過量空氣系數(shù)

低過量空氣系數(shù)法是一種最基本、最簡(jiǎn)單地降低NOX的排放量的技術(shù)方法,不需對(duì)燃燒設(shè)備進(jìn)行結(jié)構(gòu)上的改進(jìn),是一種優(yōu)化裝置燃燒,并可在降低NOx排放的同時(shí),提高裝置運(yùn)行的經(jīng)濟(jì)性。對(duì)燃煤鍋爐而言,存在的問題主要來自于過量空氣系數(shù)低時(shí)會(huì)大大增加化學(xué)未燃燒熱的損失,引起飛灰可燃物增加,并且低氧濃度會(huì)使?fàn)t膛內(nèi)的某些區(qū)域成為還原性氣氛,從而降低灰熔點(diǎn)引起爐壁的腐蝕與結(jié)渣,所以鍋爐實(shí)際運(yùn)行時(shí)的過量空氣系數(shù)不能做大幅度的調(diào)整。

2.1.4 煙氣再循環(huán)

煙氣再循環(huán)法是通過煙氣循環(huán)風(fēng)將鍋爐煙氣循環(huán)到燃燒氣流中,由于溫度低的煙氣可以降低火焰的總體溫度,并且煙氣中的惰性氣體可沖淡氧的濃度,導(dǎo)致“熱力型”NOx生成的減少。煙氣再循環(huán)法降低NOx排放的效果與燃料品種、燃料種類、燃燒溫度有關(guān);并且煙氣再循環(huán)時(shí)需加裝再循環(huán)風(fēng)機(jī)、煙道,故還需要增加場(chǎng)地,對(duì)原有設(shè)備進(jìn)行改裝時(shí)常會(huì)受到場(chǎng)地的限制。

2.1.5 低NOx燃燒器

占NOx排放總量的75%~95%的燃料型NOx是在煤粉的著火階段生成的,因此,通過特殊設(shè)計(jì)的燃燒器以及改變?nèi)紵鞯娘L(fēng)煤比例,可降低著火區(qū)氧的濃度及著火區(qū)的溫度,從而達(dá)到最大限度地抑制NOx的生成。如濃淡燃燒器利用噴嘴體內(nèi)的百葉窗將煤粉氣流分成左右或垂直濃淡兩股,分別進(jìn)入爐膛,濃相煤粉濃度高所需著火熱少,利于著火和穩(wěn)燃;淡相補(bǔ)充后期所需的空氣,利于煤粉的燃盡,濃淡燃燒均偏離了化學(xué)當(dāng)量燃燒,大大降低了NOx的生成。使用低氮燃燒器技術(shù)只需替換原來的燃燒器,燃燒系統(tǒng)以及爐膛結(jié)構(gòu)不需做任何更改。

2.2 煙氣脫硝技術(shù)

對(duì)于燃煤鍋爐,采用低氮燃燒技術(shù)脫硝效率一般不超過60%,已不能滿足日益嚴(yán)格的NOX排放指標(biāo),進(jìn)行煙氣脫硝處理是勢(shì)在必行。目前通行的煙氣脫硝技術(shù)方法大致可分為干法、半干法和濕法。干法包括選擇性非催化還原法(SNCR)、選擇性催化還原法(SCR)、電子束聯(lián)合脫硫脫硝法;半干法有活性炭聯(lián)合脫硫脫硝法;濕法有臭氧氧化吸收法等。由于NOX缺乏化學(xué)活性,難以被水溶液吸收;濕法脫硝系統(tǒng)裝置復(fù)雜龐大,排水需要處理、副產(chǎn)品處理較難,容易造成二次污染,故干法脫硝占主流地位。

2.2.1 SNCR技術(shù)

SNCR技術(shù)是在800~1100℃下,NOX與還原劑尿素和氨類化合物發(fā)生反應(yīng)生成氮?dú)?,從而減少NOX的排放量。在高溫的環(huán)境中使得反應(yīng)迅速達(dá)到所需的較高活化能,避免了催化劑的使用,只需還原劑噴射裝置和儲(chǔ)存裝置,不會(huì)發(fā)生催化劑層堵塞的現(xiàn)象,如此既可大大減少設(shè)備的投資,并且運(yùn)行成本較低。但是存在還原劑噴射位置處煙氣流速高、煙氣在爐膛內(nèi)的停留時(shí)間較短使得反應(yīng)效率受到很大影響的問題。并且由于鍋爐負(fù)荷的變化致使?fàn)t內(nèi)最佳反應(yīng)溫度位置的變化,因此只有根據(jù)爐內(nèi)位置來調(diào)整還原劑的噴射,才能最大程度的提高反應(yīng)效率。但脫硝效率只有30%~50%,并且氨的逃逸量較大。

2.2.2 SCR技術(shù)

選擇性催化還原法(SCR)是指在催化劑的作用下,煙氣中的NOX有選擇性地與氨發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成無污染的N2和H2O,工藝流程圖見圖1。該方法的主要影響因素有催化劑和還原劑的選擇、SCR反應(yīng)器布置方式等。

圖1 SCR脫硝流程圖

1)催化劑。SCR脫硝工藝中的核心物質(zhì)是催化劑,催化劑約占其投資的1/5。為確保系統(tǒng)安全、有效、經(jīng)濟(jì)地運(yùn)行,選擇催化劑的原則為:成本低、壽命長;具有抗中毒性;施加的煙氣壓力損失?。辉谝欢囟确秶鷥?nèi)具有較高的活性,并具有能克服強(qiáng)烈的溫度波動(dòng)的穩(wěn)定性。當(dāng)前,SCR催化劑大多以TiO2為載體,以V2O5或V2O5-MOO3為主要活性成分。

催化劑結(jié)構(gòu)一般有蜂窩型和平板型。蜂窩型催化劑為整體擠壓成型,載體和活性成分在催化劑內(nèi)均勻分布,并有較大的比表面積,更因其具有模塊化、相對(duì)質(zhì)量較輕、高耐腐蝕性及高反復(fù)利用率得到廣泛應(yīng)用。但其防積灰和堵塞性能較差,阻力損失大。盡管蜂窩式體積數(shù)比較小但其催化劑單位價(jià)格較高,總投資仍然較大。平板型催化劑采用不銹鋼網(wǎng)為基材,載體和活性成分敷設(shè)其上,有較好的防積灰和防堵塞性能,對(duì)煙氣的高塵環(huán)境適應(yīng)力強(qiáng),但受到熱應(yīng)力或者機(jī)械作用時(shí),活性層容易脫落。

2)還原劑。對(duì)于SCR脫硝工藝,最常見的還原劑有純氨、氨水和尿素。

純氨法是將液氨在蒸發(fā)器中加熱成氨氣,再與稀釋風(fēng)機(jī)的空氣混合成氨氣體積含量為5%的混合氣體后進(jìn)入煙氣系統(tǒng)。純氨作為反應(yīng)劑可直接與NOX反應(yīng)生成無害的水和氮?dú)?,無副產(chǎn)品,反應(yīng)劑、運(yùn)輸費(fèi)用、初期投資、運(yùn)行費(fèi)用均較低;但液氨屬中度危害的化學(xué)介質(zhì),大型火電廠脫硝所用的液氨如果在生產(chǎn)場(chǎng)所儲(chǔ)量超過40t就是重大危險(xiǎn)源,因此對(duì)設(shè)備安全有嚴(yán)格的法律規(guī)定要求。

氨水法是將20%~25%濃度的氨水溶液通過加熱裝置使其蒸發(fā)形成氨氣和水蒸氣。氨水的運(yùn)輸費(fèi)用、初期投資及運(yùn)行費(fèi)用都較高,需要高熱量蒸發(fā)蒸餾水和氨;氨水作為還原劑,氨水會(huì)散逸,形成細(xì)微的顆粒物,對(duì)環(huán)境造成二次污染。

尿素法是在溶解器中先將尿素固體顆粒完全溶解,然后由溶液泵送到水解槽中,通過熱交換器將溶液加熱至反應(yīng)溫度后與水蒸氣反應(yīng)生成氨蒸汽。尿素作為還原劑具有以下優(yōu)點(diǎn):首先具備良好的安全性及實(shí)用性,常壓、干態(tài)條件下儲(chǔ)存,無氨泄漏發(fā)生,對(duì)設(shè)備安全性基本不做特別要求;其次工藝流程較簡(jiǎn)單,尿素直接分解反應(yīng)速率快,并且系統(tǒng)調(diào)節(jié)方式簡(jiǎn)便、易于操作;再者模塊化設(shè)計(jì)使得系統(tǒng)安裝容易、維護(hù)簡(jiǎn)單;同時(shí)對(duì)設(shè)備的腐蝕性低;最后加熱源選擇靈活,可根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)情況單一或合并使用天然氣、蒸汽、油和電作為熱源。但尿素在轉(zhuǎn)化為氨的過程中,會(huì)產(chǎn)生H2O、CO2等副產(chǎn)品,并且初期投資及運(yùn)行費(fèi)用較高,需要高熱量水解尿素和蒸發(fā)氨。

隨著脫硝還原劑儲(chǔ)存、制備以及供應(yīng)技術(shù)的發(fā)展,脫硝還原劑的選擇主要從安全與經(jīng)濟(jì)的角度出發(fā)。安全防范要求越來越嚴(yán),相對(duì)的安全成本越來越大,因此氨水和尿素正越來越多地作為脫硝還原劑使用。

3)SCR反應(yīng)器布置的選擇。按照SCR反應(yīng)器在鍋爐之后的不同安裝位置可分為“高溫高塵”、“高溫低塵”、“低溫低塵”。高溫高塵布置方式是將SCR反應(yīng)器直接安裝在省煤器和空氣預(yù)熱器之間,布置在除塵器的前面。其優(yōu)點(diǎn)是催化反應(yīng)區(qū)處于300~400℃,有利于反應(yīng)的進(jìn)行不需要再加熱,初投資及運(yùn)行費(fèi)用較低,技術(shù)成熟,性價(jià)比較高,但缺點(diǎn)是煙氣中的飛灰含量較高,對(duì)催化劑鈍化性能,防堵塞及防磨損性能要求較高。

高溫低塵布置方式是將SCR反應(yīng)器布置在空氣預(yù)熱器和除塵器之間。進(jìn)入反應(yīng)器的煙氣溫度高、含塵量低,但在300~400℃的高溫下電除塵器運(yùn)行條件差,并且飛灰顆粒較細(xì),容易使空氣預(yù)熱器受熱面積垢,影響換熱效率。

低溫低塵布置方式是將SCR反應(yīng)器布置在除塵器和脫硫裝置的下游,進(jìn)入反應(yīng)器的煙氣含塵量及SO2含量極低,催化劑磨損和堵塞的概率較小,可采用比表面積較大的細(xì)孔徑催化劑,煙氣流速可設(shè)計(jì)的適當(dāng)高一些,但由于煙氣溫度較低,僅為50~60℃,一般需要采用較為昂貴的氣-氣加熱器對(duì)煙氣再加熱,從而會(huì)增加能源消耗和運(yùn)行費(fèi)用。

3 大唐安陽發(fā)電廠的煙氣脫硝概況

大唐安陽發(fā)電廠采用低氮濃淡燃燒器+空氣分級(jí)燃燒技術(shù)對(duì)其2×300MW亞臨界燃煤機(jī)組(#1、2機(jī)組)進(jìn)行改造,鍋爐原始NOx排放濃度約800mg/Nm3,進(jìn)行低氮燃燒改造后,可控制NOx(干基,6%氧量)排放濃度降低到300mg/Nm3以下,有效降低爐膛出口NOx濃度,是降低煙氣脫硝裝置投資的配套項(xiàng)目。

經(jīng)低氮濃淡燃燒器+空氣分級(jí)燃燒處理后的煙氣,再經(jīng)SCR技術(shù)進(jìn)行脫硝,工藝流程圖見圖2。其中SCR技術(shù)采用尿素?zé)峤夥ㄖ苽涿撓踹€原劑,催化劑選用V2O5-MoO3/TiO2并以平板式布設(shè),SCR反應(yīng)器采用高溫高塵布置方式,含氧量控制在3%~5%,使得最終NOX排放濃度降低到100mg/Nm3以下,總脫硝效率達(dá)到80%以上,大幅度減少NOX的排放量,對(duì)改善周圍的大氣環(huán)境質(zhì)量起到積極的作用,具有較好的環(huán)境和社會(huì)效益。

圖2 工藝流程圖

4 結(jié)束語

隨著環(huán)境污染的加劇,各種自然災(zāi)害頻發(fā),為了保護(hù)我們賴以生存的環(huán)境,人們已經(jīng)意識(shí)到保護(hù)環(huán)境的重要性。我國近年來越來越重視氮氧化物的排放,出臺(tái)較為嚴(yán)格的環(huán)保法規(guī)以控制NOX的排放。而火電廠作為排放NOX的大戶,在發(fā)電的過程中不僅要注重經(jīng)濟(jì)效益,同時(shí)還必須注重社會(huì)效益,承擔(dān)自己的社會(huì)責(zé)任,履行保護(hù)環(huán)境的社會(huì)義務(wù),采取高效可行的脫硝技術(shù)方法以減少NOX的排放。大唐安陽發(fā)電廠采用的低氮濃淡燃燒器+空氣分級(jí)燃燒技術(shù)+SCR煙氣脫硝技術(shù),使得NOX排放濃度降低到100mg/Nm3以下,該方法具備極為廣闊的應(yīng)用前景。

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