王 磊，劉婷婷，米 娜，高 哲，苗 瑞，呼佳瑞，呂永濤

（西安建筑科技大學(xué)環(huán)境與市政工程學(xué)院，陜西 西安 710055）

納濾膜是介于超濾和反滲透之間的一種新型膜分離技術(shù)，它對(duì)二價(jià)離子、多價(jià)離子和相對(duì)分子量在200以上的有機(jī)物有較高的去除率，且投資成本、運(yùn)行費(fèi)用低．自問(wèn)世以來(lái)，該技術(shù)以其顯著的分離特性受到人們的關(guān)注和重視，并在水的軟化、各種廢水處理、食品加工、醫(yī)藥、石油工業(yè)等方面得到了廣泛的應(yīng)用．

目前，應(yīng)用最廣泛的制備納濾膜的方法是復(fù)合法．這種方法生產(chǎn)出的商品化納濾膜品種最多、產(chǎn)量最大[1]．復(fù)合法即在基膜上通過(guò)涂覆、界面聚合等方法制備具有納濾級(jí)別的功能層，制備方法主要分為三步：（1）微孔基膜的制備；（2）在基膜上制備納濾級(jí)別的功能層；（3）適當(dāng)?shù)暮筇幚韀2]．

以聚砜為膜材料，通過(guò)相轉(zhuǎn)化法制備聚砜超濾膜，然后以自制的聚砜超濾膜為基膜，通過(guò)間苯二胺（PDA）和哌嗪(PIP)的混合水溶液與均苯三甲酰氯(TMC)的正己烷溶液進(jìn)行界面聚合反應(yīng)，通過(guò)改變水溶液中兩種二胺的比例，制備了一系列復(fù)合納濾膜．研究了二胺單體組成與膜表面的結(jié)構(gòu)、形貌和膜分離性能的關(guān)系．分析探討了界面聚合條件對(duì)膜分離性能的影響和膜對(duì)不同無(wú)機(jī)鹽的截留性能．

1 材料與方法

1.1 實(shí)驗(yàn)試劑

聚砜（PSF），E6010，德國(guó)BASF；N,N-二甲基乙酰胺（DMAc）,分析純，天津市福晨化學(xué)試劑廠；聚乙二醇（PEG600），分析純，天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司；聚乙烯毗咯烷酮（PVPk30），分析純，上海藍(lán)季科技發(fā)展有限公司；聚乙二醇辛基苯基醚（TritonX-100），分析純，國(guó)藥化學(xué)試劑有限公司；丙烯酸（AA），分析純，天津市福晨化學(xué)試劑廠；間苯二胺（PDA，≥99 %），天津市福晨化學(xué)試劑廠；哌嗪（PIP），分析純，國(guó)藥化學(xué)試劑有限公司；均苯三甲酰氯(TMC，98 %)，sigma-aldish；氯化鈉、氯化鎂、硫酸鈉、硫酸鎂均為分析純，天津市天力化學(xué)試劑有限公司．

1.2 復(fù)合納濾膜的制備

1.2.1 聚砜超濾膜的制備

通過(guò)溶液相轉(zhuǎn)化法制備聚砜超濾膜．首先進(jìn)行鑄膜液的配置，將PSF、PVP k30、PEG600、AA、Triton X-100按比例同時(shí)加入溶劑DMAc中，并在60 ℃條件下機(jī)械攪拌 12 h，將攪拌好的鑄膜液于60 ℃恒溫靜置脫泡4 h；在室溫下將鑄膜液在裝有無(wú)紡布的玻璃板上刮制成溶液膜，并立即浸入以水為非溶劑的凝膠浴中，待相分離基本完成并成膜后，用去離子水反復(fù)沖洗多次以去除殘留的有機(jī)物，最后將膜保存在去離子水中 24 h以確保相分離完全完成．得到的PSF超濾膜，其純水滲透系數(shù)為400±20 L·m-2·h-1·bar-1，切割分子量為48 kDa，接觸角為81.94°，平均粗糙度為5.21 nm．

1.2.2 復(fù)合納濾膜的制備

在室溫下，用間苯二胺（PDA）和哌嗪(PIP)按一定比例配制水溶液，把均苯三甲酰氯(TMC)溶解于正己烷溶液配制有機(jī)溶液．首先將已經(jīng)制備的無(wú)紡布支撐的聚砜超濾膜在PDA和PIP的混合水溶液中浸漬，取出后用橡膠輥筒除去表面氣泡與多余溶液，晾干，隨后浸入TMC的正己烷有機(jī)溶液中反應(yīng)一定時(shí)間，取出來(lái)晾干，然后經(jīng)過(guò)熱處理即得到復(fù)合納濾膜，存放于去離子水中備用．

1.3 復(fù)合納濾膜的性能評(píng)價(jià)

納濾膜性能測(cè)試方法：采用小型錯(cuò)流平板納濾試驗(yàn)裝置如圖 1所示，膜組件有效面積為 98.4 cm2．測(cè)試過(guò)程中，原水溫度恒定為25 ℃，操作壓力為0.6 MPa，以2 000 mg/L的MgSO4溶液為對(duì)象，評(píng)價(jià)滲透通量和除鹽效果．水泵將原水壓入納濾膜組件，滲透液和濃縮液分別收集在容量瓶中，操作壓力和透過(guò)納濾膜組件的滲透液通量由回流管和濃水管上的調(diào)節(jié)閥門來(lái)控制．試驗(yàn)前需要對(duì)納濾膜在0.7 MPa壓力下用去離子水預(yù)壓0.5 h，然后在操作壓力0.6 MPa下測(cè)定膜的通量和截留率．其中通量F=V/(A×t)，式中，A為膜的有效面積（m2），V為溶液滲透量（L），t為時(shí)間（h）；截留率R=(1-cp/cf)×100%，式中cp和cf分別為25 ℃時(shí)產(chǎn)水和進(jìn)水的電導(dǎo)率(μS/cm)．用 DDS-307電導(dǎo)率儀測(cè)定過(guò)濾前后的鹽水的電導(dǎo)率，然后根據(jù)公式分別計(jì)算截留率．在膜性能測(cè)定實(shí)驗(yàn)中，均進(jìn)行多次平行試驗(yàn)．另外本研究中給出的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)皆為平均值，標(biāo)準(zhǔn)偏差在10 %以內(nèi)．

圖1 小型錯(cuò)流平板納濾試驗(yàn)裝置示意圖Fig.1 Schematic diagram of cross flow flat nanofiltration test device

1.4 復(fù)合納濾膜表征

1.4.1 膜親水性表征

采用SL200B型接觸角測(cè)量?jī)x測(cè)定表面接觸角的方法來(lái)分析研究膜的親水性．實(shí)驗(yàn)前將膜樣品固定在載玻片上放入40 ℃烘箱烘干10 h．用靜態(tài)法測(cè)量幾個(gè)點(diǎn)的接觸角數(shù)值，并取測(cè)試結(jié)果的平均值以減少系統(tǒng)誤差．

1.4.2 膜表面聚合物結(jié)構(gòu)表征

采用 IRprestige-2型傅里葉變換紅外光譜儀（FTIR）測(cè)定膜表面聚合物的結(jié)構(gòu)．實(shí)驗(yàn)前將膜刮制成很薄的薄膜，將樣品在真空烘箱中烘干．用傅立葉變換紅外光譜儀（FTIR）對(duì)膜表面的聚合物進(jìn)行紅外光譜測(cè)定．

1.4.3 膜表面形貌表征

采用Multimode 8.0型原子力顯微鏡（AFM）觀察膜的表面形態(tài)和粗糙度，掃面面積為5 μm×5 μsm．實(shí)驗(yàn)前將膜樣品置于空氣中晾干，然后用雙面膠固定在基片上進(jìn)行觀察，獲得的圖像采用Nanoscope Analysis軟件進(jìn)行分析．

2 結(jié)果與討論

2.1 PDA/PIP質(zhì)量比對(duì)復(fù)合納濾膜性能的影響

圖2 不同PDA/PIP質(zhì)量比復(fù)合納濾膜對(duì)2 000 mg/L MgSO4的分離性能Fig.2 The separation performance of composite NF membranes with different mass ratio of PDA/PIP for 2 000 mg/L MgSO4

圖2 所示為PDA/PIP質(zhì)量比對(duì)復(fù)合納濾膜鹽溶液通量及無(wú)機(jī)鹽的截留性能影響試驗(yàn)結(jié)果．由圖2可知，隨著混合水溶液中PDA/PIP中PIP含量的逐漸增大，復(fù)合納濾膜的鹽溶液通量逐漸增大，但對(duì)MgSO4的截留率隨著PIP含量的增大而減?。@主要是由PDA與PIP分子之間的結(jié)構(gòu)差異所致．PDA與TMC反應(yīng)生成的大分子網(wǎng)絡(luò)具有較平整的空間結(jié)構(gòu)形態(tài)．相反PIP分子為脂環(huán)族二胺，其六元環(huán)結(jié)構(gòu)的最低能量狀態(tài)和最穩(wěn)定空間構(gòu)象為椅式結(jié)構(gòu)，這種椅式結(jié)構(gòu)的PIP分子代替平面型PDA進(jìn)入到聚合物主鏈，會(huì)破壞大分子的平整性，不利于聚合物分子的規(guī)整排列[3]，致使復(fù)合層結(jié)構(gòu)均勻性變差，故無(wú)機(jī)鹽溶液通量隨著PIP含量的增加而增大，截留率反之．

2.2 不同 PDA/PIP質(zhì)量比復(fù)合納濾膜功能層的化學(xué)結(jié)構(gòu)

復(fù)合納濾膜PDA/PIP質(zhì)量比見(jiàn)表1．

聚砜超濾膜和復(fù)合納濾膜功能層紅外光譜圖如圖3所示．聚酰胺紅外光譜圖的主要特征峰位分別為：1 665 cm-1左右的聚酰胺中C=O的伸縮振動(dòng)吸收峰（酰胺Ⅰ帶）、1 540 cm-1左右的聚酰胺中C-N伸縮振動(dòng)和N-H伸縮振動(dòng)的偶合振動(dòng)吸收峰（酰胺Ⅱ帶）以及3 400 cm-1左右的N-H的伸縮振動(dòng)吸收峰．

由圖3可知，4種復(fù)合納濾膜的功能層聚合物的紅外光譜圖在1 665 cm-1處都出現(xiàn)了酰胺Ⅰ帶吸收峰；復(fù)合納濾膜（b）的功能層紅外譜圖中未出現(xiàn)酰胺Ⅱ帶吸收峰，而復(fù)合納濾膜（c）～（e）功能層紅外譜圖的1 540 cm-1處都出現(xiàn)了酰胺Ⅱ帶吸收峰，而且峰強(qiáng)度逐漸增加．這些都表明了TMC和PDA與PIP的發(fā)生了聚合反應(yīng)，在聚砜超濾膜表面形成了聚酰胺功能層．

PIP與 TMC反應(yīng)生成聚酰胺的酰胺基團(tuán)同時(shí)具有C-N鍵和N-H鍵，會(huì)出現(xiàn)酰胺Ⅱ吸收峰；復(fù)合納濾膜(b)的水相單體只有PDA，所以紅外光譜圖中沒(méi)有出現(xiàn)酰胺Ⅱ吸收峰；復(fù)合納濾膜(c)、(d)?(e)的水相中PIP的比例逐漸提高，所生成的聚酰胺中的 PDA-PIP鏈節(jié)含量增加，聚酰胺分子鏈中 N-H含量增多，導(dǎo)致酰胺Ⅱ吸收峰逐漸增強(qiáng)．

2.3 不同PDA/PIP質(zhì)量比復(fù)合納濾膜的表面和斷面形貌

圖4所示為聚砜超濾膜和復(fù)合納濾膜的三維表面形貌圖，圖4中，X、Y軸代表了原子力顯微鏡的掃描范圍，Z軸代表相對(duì)高度．

由圖4可以看出，聚砜超濾膜表面與復(fù)合納濾膜表面存在明顯的差異．聚砜超濾膜表面光滑、平坦，而復(fù)合納濾膜表面存在一層較為粗糙的聚合層，并且聚砜超濾膜的接觸角大于復(fù)合納濾膜的接觸角．這說(shuō)明經(jīng)過(guò)界面聚合反應(yīng)在超濾膜表面形成了粗糙的功能層，并且由于胺官能團(tuán)的強(qiáng)親水性，導(dǎo)致復(fù)合納濾膜表面的接觸角小于超濾膜的接觸角．與聚砜超濾膜相比，復(fù)合納濾膜有較大的粗糙度和較強(qiáng)的親水性，可以說(shuō)明在復(fù)合納濾膜表面形成了功能層．表2所列為聚砜超濾膜和復(fù)合納濾膜的表面粗糙度參數(shù)和接觸角．

表1 復(fù)合納濾膜PDA/PIP質(zhì)量比Tab.1 The mass ratio of PDA and PIP for composite NF membrane

圖3 聚砜超濾膜和復(fù)合納濾膜功能層紅外光譜圖Fig.3 The FTIR of PSF UF membrane and the active layer on the composite NF membrane

圖4 聚砜超濾膜和復(fù)合納濾膜的表面形貌Fig.4 The AFM images of the surface morphologies of PSF UF mambrane and composite NF membrane

由表2可以看出，隨著水相中PIP比例的增加，膜表面的粗糙度呈減小趨勢(shì)．這與Kim等[4]的報(bào)道中膜結(jié)構(gòu)、性能的變化規(guī)律相符合.但膜的結(jié)構(gòu)和性能的變化原因仍有待進(jìn)一步研究．同時(shí)隨著水相中PIP比例的增加，接觸角也呈降低趨勢(shì)，這是因?yàn)檫哙旱挠H水性大于間苯二胺的親水性．2.4 界面聚合條件對(duì)復(fù)合納濾膜性能的影響

根據(jù)不同PDA/PIP質(zhì)量比的復(fù)合納濾膜性能分析，得出在PDA/PIP質(zhì)量比為25/75時(shí)，所得復(fù)合納濾膜的通量及截留率等綜合性能相對(duì)優(yōu)良，所以在此條件下制備了復(fù)合納濾膜，進(jìn)一步探討界面聚合條件對(duì)其性能的影響．

表2 聚砜超濾膜和復(fù)合納濾膜的表面粗糙度參數(shù)和接觸角Tab.2 The roughness and contact angle of PSF UF membrane and composite NF membrane

2.4.1 TMC濃度和反應(yīng)時(shí)間對(duì)復(fù)合納濾膜性能的影響

TMC濃度對(duì)復(fù)合納濾膜鹽溶液通量和無(wú)機(jī)鹽截留率的影響如圖5所示．由圖5可知，當(dāng)TMC濃度從 0.05 wt %增大到 0.1 wt %，通量從18L/(m2·h)減小到 14 L/(m2·h)，而截留率從 65.8 %上升到93.7 %．這是因?yàn)榻缑婢酆戏磻?yīng)隨著有機(jī)相中TMC濃度增大而加劇，致使形成密實(shí)完整的交聯(lián)功能層，減弱了復(fù)合納濾膜的滲透性能，增強(qiáng)其對(duì)無(wú)機(jī)鹽的截留性能．

圖5 TMC濃度對(duì)復(fù)合納濾膜性能的影響Fig.5 Effect of TMC concentration on the performance of composite NF membrane

隨著TMC含量的繼續(xù)增大，過(guò)強(qiáng)的界面反應(yīng)致使瞬間形成密實(shí)較厚的功能層結(jié)構(gòu)．此外，由于水相中PDA消耗殆盡，部分剩余酰氯基團(tuán)轉(zhuǎn)化為羧基而失活，因此生成的聚合物變得松散，導(dǎo)致通量增大、截留率下降．因此，TMC的適宜濃度為0.1 wt %．

圖6為反應(yīng)時(shí)間對(duì)復(fù)合納濾膜鹽溶液通量和無(wú)機(jī)鹽截留率的影響．從圖6可知，反應(yīng)進(jìn)行到60 s時(shí)截留率最高，達(dá)到93.7 %，但通量最小，僅為14 L/(m2·h)．分析認(rèn)為由于TMC是高活性單體，能夠與胺基快速反應(yīng)，所以反應(yīng)進(jìn)行到60 s時(shí)，膜表面就形成了致密的功能層．當(dāng)反應(yīng)時(shí)間繼續(xù)延長(zhǎng)到300s，完善的功能層阻礙了水相單體和有機(jī)相單體之間的反應(yīng)，界面處兩種單體的濃度和擴(kuò)散速率的差異導(dǎo)致摩爾比發(fā)生變化，復(fù)合納濾膜的截留率降低、通量上升．因此，適宜的聚合反應(yīng)時(shí)間為60 s．

2.4.2 熱處理溫度和時(shí)間對(duì)復(fù)合納濾膜性能的影響

熱處理溫度對(duì)復(fù)合納濾膜鹽溶液通量和無(wú)機(jī)鹽截留率的影響如圖7所示．從圖7可以看出，熱處理溫度從25 ℃上升到100 ℃，復(fù)合納濾膜通量由 21 L/(m2·h)緩慢減小到 12 L/(m2·h)；不同的是，當(dāng)熱處理溫度從 25 ℃上升到 80 ℃時(shí)，復(fù)合納濾膜的截留率從52.1 %上升到93.7 %．這是因?yàn)楦邷丶觿「叻肿渔湹倪\(yùn)動(dòng)，并導(dǎo)致間苯二胺分子黏度下降，擴(kuò)散阻力隨之下降、擴(kuò)散速度提高，使參與反應(yīng)的間苯二胺的量變大，膜表面形成的功能層更加密實(shí)[5]，膜的截留率上升．但是，過(guò)高的溫度會(huì)加快已生成的聚酰胺水解，不利于高分子量聚酰胺的生成，導(dǎo)致截留率下降．因此，當(dāng)溫度達(dá)到100 ℃時(shí)，截留率下降至84.2 %．所以，適宜的熱處理溫度為80 ℃．

圖6 反應(yīng)時(shí)間對(duì)復(fù)合納濾膜性能的影響Fig.6 Effect of reacting time on the performance of composite NF membrane

圖7 熱處理溫度對(duì)復(fù)合納濾膜性能的影響Fig.7 Effect of curing temperature on the performance of composite NF membrane

圖8 所示為熱處理時(shí)間對(duì)復(fù)合納濾膜鹽溶液通量和無(wú)機(jī)鹽截留率的影響．從圖中可以看出，當(dāng)熱處理時(shí)間從1 min增加到3 min，復(fù)合納濾膜的通量從11 L/(m2·h)緩慢增加到14 L/(m2·h)；而截留率從81.7 %上升到93.7 %；但繼續(xù)延長(zhǎng)熱處理時(shí)間，復(fù)合納濾膜的通量和截留率均下降．原因在于熱處理開(kāi)始時(shí)，支撐膜和功能層的孔徑收縮致密化，而且表面功能層進(jìn)一步交聯(lián)反應(yīng)，故截留率上升．由于聚酰胺聚合反應(yīng)是放熱反應(yīng)，隨著熱處理時(shí)間的延長(zhǎng)，聚酰胺水解形成親水性更強(qiáng)的高分子，而且也可能是受熱收縮程度不同導(dǎo)致基膜和表皮活性層斷裂、脫落出現(xiàn)缺陷，兩者共同作用導(dǎo)致截留率下降，所以，適宜的熱處理時(shí)間為3 min．

圖8 熱處理時(shí)間對(duì)復(fù)合納濾膜性能的影響Fig.8 Effect of curing time on the performance of composite NF membrane

2.4.3 復(fù)合納濾膜的無(wú)機(jī)鹽的分離性能特征

目前，納濾膜常被用于高鹽水的凈化，而高鹽水中鈉、鎂化合物普遍存在，因此選擇納、鎂無(wú)機(jī)化合物對(duì)膜的無(wú)機(jī)鹽分離性能進(jìn)行考察．配制濃度為 2 000mg/L 的 NaCl、Na2SO4、MgCl2、MgSO4四種鹽溶液分別進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)圖9所示．

圖9 復(fù)合納濾膜對(duì)不同鹽溶液的分離性能Fig.9 The separation properties of NF membrane for different salt solution

由圖9可以看出，復(fù)合納濾膜對(duì)四種不同無(wú)機(jī)鹽的截留率次序?yàn)椋篗gSO4＞Na2SO4＞MgCl2＞NaCl；相應(yīng)鹽溶液的透水通量大小次序?yàn)椋篘aCl＞MgCl2＞Na2SO4＞MgSO4．顯然，復(fù)合納濾膜對(duì)硫酸鹽截留率明顯大于其對(duì)氯化鹽的截留效應(yīng)，而氯化鹽的透水性能優(yōu)于硫酸鹽溶液，這可能是因?yàn)榱蛩猁}與氯化鹽溶液的擴(kuò)散系數(shù)差異所致．Schaep J.等人[6]實(shí)測(cè)得到了 NaCl、MgCl2、Na2SO4、MgSO4四種無(wú)機(jī)鹽離子的擴(kuò)散系數(shù)，硫酸鹽離子的擴(kuò)散系數(shù)明顯大于氯化鹽離子，致使復(fù)合納濾膜對(duì)二者的截留及滲透性能的差異．因此，復(fù)合納濾膜分離無(wú)機(jī)鹽溶液的過(guò)程中，無(wú)機(jī)鹽離子的擴(kuò)散系數(shù)是控制其傳輸機(jī)制的關(guān)鍵參數(shù)之一，較大的擴(kuò)散系數(shù)致使無(wú)機(jī)鹽離子極易通過(guò)膜體進(jìn)入滲透液，導(dǎo)致較低的截留效應(yīng)，相應(yīng)無(wú)機(jī)離子在膜面及膜孔道中的累積吸附亦減緩，滲透通量較大．

圖10 復(fù)合納濾膜對(duì)不同濃度MgSO4的分離性能Fig.10 The separation properties of NF membrane for different concentration of MgSO4

圖10 所示為復(fù)合納濾膜對(duì)不同濃度MgSO4溶液的分離性能．由圖中可以看出，當(dāng)MgSO4濃度從1 g/L增加到3 g/L，復(fù)合納濾膜截留率從84.4 %上升到 99.4 %；通量由 17 L/(m2·h)減小到 12 L/(m2·h)；顯然截留率隨MgSO4濃度的增加而逐漸增大，而滲透通量呈現(xiàn)逐漸減小趨勢(shì)．這是因?yàn)樵跓o(wú)機(jī)鹽分離過(guò)程，帶負(fù)電的膜面極易吸附 Mg2+離子，電荷中和使得膜面對(duì)SO42-的排斥效應(yīng)減弱，加劇了Mg2+及SO42-在膜面的吸附累積，隨著無(wú)機(jī)鹽濃度的增大吸附累積速率會(huì)逐漸加強(qiáng)，即截留率增大；但是跨膜阻力隨著無(wú)機(jī)鹽離子在膜面的不斷累積亦在加劇，相應(yīng)滲透通量減?。?，當(dāng)MgSO4濃度繼續(xù)增加到5 g/L，截留率下降到92.6 %，而通量減小到10 L/(m2·h)．這時(shí)因?yàn)楫?dāng)鹽濃度達(dá)到一定值后，瞬間形成的濃差極化致使膜面大量的SO42-透過(guò)膜而打破了膜兩側(cè)的電中和，相應(yīng) Mg2+的透過(guò)率增大來(lái)維持電中性，導(dǎo)致了截留率及滲透通量的減弱．

3 結(jié)語(yǔ)

（1）在以聚砜超濾膜為基膜，通過(guò)間苯二胺（PDA）、哌嗪（PIP）與均苯三甲酰氯（TMC）界面聚合制備聚酰胺復(fù)合納濾膜的過(guò)程中，PDA/PIP的比例直接影響著所生成聚酰胺的聚集態(tài)．PDA比例越低，復(fù)合納濾膜表面粗糙度越小，接觸角越小，膜通量越大而截留率越低．

（2）在不同PDA/PIP質(zhì)量比條件下制備復(fù)合納濾膜，通過(guò)復(fù)合納濾膜的接觸角、表面聚合物結(jié)構(gòu)及膜的表面形貌分析以及復(fù)合納濾膜對(duì) MgSO4分離性能的研究表明，最佳 PDA/PIP質(zhì)量比為25/75．在最佳 PDA/PIP質(zhì)量比條件下，最佳聚合條件為：PDA濃度0.5 wt %，PIP濃度1.5 wt %，TMC濃度 0.1wt %，反應(yīng)時(shí)間 60 s，熱處理溫度80 ℃，熱處理時(shí)間3 min．

（3）在最佳聚合條件下制備的復(fù)合納濾膜對(duì)四種不同類型無(wú)機(jī)鹽的截留率的次序依次為 MgSO4＞Na2SO4＞MgCl2＞NaCl；通量次序?yàn)椋篘aCl＞MgCl2＞Na2SO4＞MgSO4．帶負(fù)電的復(fù)合納濾膜在PDA/PIP二胺單體的影響下，對(duì)上述無(wú)機(jī)鹽的截留效應(yīng)所表現(xiàn)的特點(diǎn)主要是擴(kuò)散系數(shù)差異所導(dǎo)致的．

References

[1] 楊玉琴. 納濾膜技術(shù)研究及市場(chǎng)進(jìn)展[J]. 信息記錄材料, 2011,12(6):41-49.YANG Yuqin. The research and market progress of nanofiltration membrane [J]. Information Recording Materials, 2011,12(6):41-49.

[2] 謝景源,杜啟云,王薇. 有機(jī)納濾膜的制備技術(shù)[J]. 功能材料, 2007,38(9):2766-2769.XIE Jingyuan, DU Qiyun, WANG Wei. Preparation technology of organic nanofiltration membrane[J].Journal of Functional Materials, 2007,38(9):2766-2769.

[3] 魏菊,張守海,武春瑞,等. 單體結(jié)構(gòu)對(duì)聚酰胺類復(fù)合膜分離性能的影響[J]. 高分子學(xué)報(bào), 2006,4(2):298-302.WEI Ju, ZHANG Shouhai, WU Chunrui, et al.Relationship between interfacial polymerization monomer structure and separation properties of PPESK based composite membrane [J]. Acta Polymerica sinica,2006, 4(2): 298-302.

[4] KIM I C, JEGAL J, LEE K H. Effect of aqueous and organic solutions on the performance of polyamide thin-film composite nanofiltration membranes[J]. Journal of Polymer Science Part B:Polymer Physics, 2002,40(19):2151-2163.

[5] RAO A P, JOSHI S V, TRIVED J J.Structure-performance correlation of polyamide thin film composite membranes: effect of coating conditions on film formation[J]. Journal of Membrane Sci,2003,211(1):13-24.

[6] SCHAEP J, VAN der Bruggen B, VANDECASTEELE C,et al. Influence of ion size and charge in nanofiltration [J].Separation and Purification Technology,1998,14(1-3):155-162.