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電石法聚氯乙烯行業(yè)汞污染防治要點(diǎn)探討

2015-01-28 22:29趙述彬
中國(guó)氯堿 2015年1期
關(guān)鍵詞:含汞觸媒氯化氫

趙述彬

(昊華宇航化工有限責(zé)任公司,河南 焦作 454002)

電石法聚氯乙烯行業(yè)汞污染防治要點(diǎn)探討

趙述彬

(昊華宇航化工有限責(zé)任公司,河南 焦作 454002)

概述了電石法聚氯乙烯行業(yè)汞污染防治工作面臨的壓力,列舉聚氯乙烯企業(yè)汞污染的治理措施,提出了降低汞污染的經(jīng)驗(yàn)和設(shè)想,對(duì)該行業(yè)汞污染防治的各個(gè)要點(diǎn)環(huán)節(jié)進(jìn)行了探討研究。

電石法聚氯乙烯;汞污染;防治

聚氯乙烯(PVC)生產(chǎn)工藝主要有電石法、乙烯法和聯(lián)合法。受中國(guó)富煤、貧油、少氣能源特點(diǎn)影響,近年來(lái),電石法PVC得到快速發(fā)展,為緩解我國(guó)石油資源短缺、保障能源安全做出了突出的貢獻(xiàn),但是電石法PVC生產(chǎn)過(guò)程中使用氯化汞 (俗稱汞觸媒)作為催化劑。2013年10月10日,由聯(lián)合國(guó)環(huán)境規(guī)劃署主辦的汞條約外交會(huì)議表決通過(guò)了旨在控制和減少全球汞排放的 《水俁公約》,公約明確要求,到2020年單位PVC產(chǎn)量的汞消耗量要比2010年減少50%[1]。汞資源的過(guò)度消耗和汞污染已成為電石法PVC行業(yè)可持續(xù)發(fā)展的瓶頸。

本文結(jié)合《水俁公約》和政府對(duì)汞污染防治工作的有關(guān)要求,以中國(guó)電石法PVC行業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀為基礎(chǔ),探討了做好汞污染防治工作的若干要點(diǎn)。

1 改變工藝路線杜絕汞污染

1.1 用乙烯法工藝替代電石法工藝

目前,PVC行業(yè)主要生產(chǎn)工藝有3種:電石法、乙烯法、聯(lián)合法。聯(lián)合法是以二氯乙烷與乙炔為原料生產(chǎn)PVC的工藝路線,即用二氯乙烷裂解出的氯化氫與乙炔加成得到氯乙烯,該工藝也解決不了乙炔加成單元的汞污染問(wèn)題。乙烯法PVC是以三氯化鐵為催化劑,乙烯與氯氣進(jìn)行氣相或液相反應(yīng)生成二氯乙烷,二氯乙烷在裂解爐內(nèi)裂解生成氯乙烯和氯化氫,氯化氫再與乙烯和氧氣反應(yīng)生成二氯乙烷,該方法也稱乙烯氧氯化法,該方法是世界上除我國(guó)以外應(yīng)用最廣的氯乙烯生產(chǎn)方法,具有污染少、能耗低等優(yōu)點(diǎn)。

但是對(duì)中國(guó)而言,原料供應(yīng)緊張,乙烯對(duì)原油依存度較高,制約了乙烯法PVC在中國(guó)的發(fā)展。以2010年為例,中國(guó)乙烯產(chǎn)能1 623萬(wàn)t/a,乙烯當(dāng)量消費(fèi)量2 700萬(wàn)t,年均增長(zhǎng)率約7.5%。但乙烯消費(fèi)需求主要是用于生產(chǎn)聚乙烯(占乙烯消費(fèi)量的56.3%),用于生產(chǎn)PVC的比例很低,僅占乙烯消費(fèi)量的11.4%。除了供應(yīng)緊張外,下游聚乙烯需求走強(qiáng)也起到推高

價(jià)格的作用,使乙烯法PVC生產(chǎn)企業(yè)不堪重負(fù),持續(xù)虧損。

1.2 發(fā)展替代工藝實(shí)現(xiàn)“無(wú)汞化”

隨著煤制烯烴(MTO)技術(shù)的突破,利用煤制烯烴技術(shù)發(fā)展PVC,也成為各PVC生產(chǎn)企業(yè)關(guān)注的重要課題。除技術(shù)成熟度需進(jìn)一步驗(yàn)證外,煤制烯烴作為資金、技術(shù)密集型產(chǎn)業(yè),投資大、原材料及能耗高,尤其是水資源消耗巨大,項(xiàng)目建設(shè)的門(mén)檻極高,是國(guó)內(nèi)眾多氯堿企業(yè)難以承受的。

在競(jìng)爭(zhēng)力方面,在同等煤價(jià)的情況下,電石乙炔法工藝路線的PVC成本明顯低于MTO工藝PVC成本。在同等煤炭資源條件的前提下,電石法聚氯乙烯對(duì)水資源的依賴度相對(duì)較低,生產(chǎn)成本具有明顯的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì),且投資少、技術(shù)成熟,是當(dāng)前的煤制烯烴技術(shù)難以替代的。

1.3 研發(fā)新工藝解決“汞依賴”

受國(guó)際汞公約影響,今后中國(guó)將沒(méi)有汞的進(jìn)口,僅能靠國(guó)內(nèi)汞資源維持PVC行業(yè)的發(fā)展,據(jù)有關(guān)數(shù)據(jù)顯示,中國(guó)可用汞資源儲(chǔ)量幾乎到了枯竭的程度,因此,電石法PVC生產(chǎn)企業(yè)將面臨環(huán)境約束、汞資源匱乏的雙重威脅。

近期,德州實(shí)華化工有限公司與中科易工 (廈門(mén))化學(xué)科技有限公司聯(lián)合開(kāi)發(fā)了“姜鐘法”氯乙烯合成新工藝,該工藝實(shí)際上是電石法和乙烯法的聯(lián)合,其采用摩爾比為1∶1的乙炔與二氯乙烷合成氯乙烯,以乙炔和二氯乙烷為原料,在以鋇鹽為催化劑的作用下實(shí)現(xiàn)分子重組,讓二氯乙烷的消除反應(yīng)和乙炔的加成反應(yīng)形成耦合,實(shí)現(xiàn)化學(xué)的內(nèi)部轉(zhuǎn)換,該技術(shù)的關(guān)鍵點(diǎn)在于開(kāi)發(fā)替代汞的新型催化劑,解決氯乙烯行業(yè)面臨的汞污染問(wèn)題,已列入國(guó)家973計(jì)劃。目前已設(shè)計(jì)了百噸級(jí)中試裝置,在2011年12月1日投料開(kāi)車成功,將電石法和乙烯法2種工藝結(jié)合起來(lái),取長(zhǎng)補(bǔ)短[2]。

如果電石法PVC企業(yè)利用現(xiàn)有的電石法裝置進(jìn)行改造,采購(gòu)乙烯法企業(yè)的二氯乙烷為原料,不失為一條可行的途徑。該技術(shù)通過(guò)小試及中試實(shí)驗(yàn),得出了合理的工藝操作條件,使得有限的反應(yīng)熱得到了充分的利用,為進(jìn)一步工業(yè)化奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ),也為電石法PVC企業(yè)的發(fā)展開(kāi)辟了新的途徑,給我們子孫后代提供了更好的生存環(huán)境。

2 應(yīng)用低汞觸媒替代高汞觸媒降低汞消耗

電石法PVC行業(yè)一直以來(lái)使用的都是含氯化汞在9.5%~12%的汞觸媒,行業(yè)統(tǒng)稱為高汞觸媒,回收的廢觸媒中氯化汞含量為3%左右,如果按照傳統(tǒng)觸媒氯化汞含量平均10.5%計(jì)算,也就是說(shuō)觸媒在使用過(guò)程中消耗了約7.5%,即每使用1 t氯化汞觸媒就要消耗75 kg氯化汞。

2007年,石家莊科創(chuàng)公司在國(guó)內(nèi)率先開(kāi)發(fā)出了活性高、選擇性較高,催化效率高,壽命長(zhǎng)的新型、環(huán)保型低汞觸媒催化劑新產(chǎn)品,并成功應(yīng)用于電石法PVC生產(chǎn)中,取得了良好的效果。該觸媒采用多次吸附氯化汞及多元絡(luò)合助劑技術(shù),將氯化汞固定在活性炭有效孔隙中,在提高催化劑活性的同時(shí)降低了汞升華的速度,重金屬污染物汞的消耗量和排放量均大幅度下降,低汞觸媒氯化汞含量4.0%~6.5%,按照低汞觸媒氯化汞平均含量5.5%,廢觸媒中氯化汞含量3%計(jì)算,即每使用1 t低汞觸媒的氯化汞消耗為25 kg,比原傳統(tǒng)觸媒少消耗50 kg氯化汞,是中國(guó)當(dāng)前汞減排領(lǐng)域的重大技術(shù)突破,對(duì)中國(guó)電石法PVC行業(yè)所面臨的汞問(wèn)題的壓力可以起到有效的緩解作用[3]。

該公司于2009年4月開(kāi)始試用河北科創(chuàng)生產(chǎn)的低汞觸媒,2012年5月起使用吳橋銀晶生產(chǎn)的低汞觸媒?,F(xiàn)有50萬(wàn)t/a生產(chǎn)裝置,2013年共使用低汞觸媒622 t,使用率達(dá)88.5%,年減少31 t氯化汞消耗。

3 研究開(kāi)發(fā)高效除汞器技術(shù)提高脫汞效率

氯化氫和乙炔在轉(zhuǎn)化器中反應(yīng)合成氯乙烯,觸媒中部分氯化汞在反應(yīng)過(guò)程中受熱升華,隨著粗氯乙烯氣體進(jìn)入裝載有活性炭的除汞器中,除汞器中活性炭吸附氯乙烯氣體中的大部分汞,吸附飽和后需要及時(shí)更換,吸附飽和了的含汞活性炭送到廠家回收利用;未被吸附的汞隨氯乙烯在后工序水洗、堿洗凈化過(guò)程中進(jìn)入廢鹽酸和廢堿液中,這部分廢液處理困難,經(jīng)常是由下游用戶進(jìn)行利用,存在較大環(huán)境隱患。因此,對(duì)氯乙烯合成反應(yīng)過(guò)程中流失的氣態(tài)汞進(jìn)行有效的回收,也是實(shí)現(xiàn)汞減量化的重要途徑。

傳統(tǒng)除汞器由上、下封頭中間筒體構(gòu)成,內(nèi)裝活性炭,其工藝氣體是從設(shè)備頂部進(jìn)入沿軸向進(jìn)行活性炭吸附除汞后從底部排出,由于流通截面小、阻力大,且存在壁流效應(yīng),影響吸附效率和活性炭使用壽命,脫汞效率僅為48.2%,脫汞效果差。

2012年,該公司借鑒國(guó)內(nèi)相關(guān)技術(shù),設(shè)計(jì)了一種高效除汞器,其由上封頭、下錐體和中間筒體構(gòu)成,上下部設(shè)有若干個(gè)環(huán)形活性炭裝填和排放口,筒體外壁設(shè)有對(duì)稱分布的進(jìn)氣口,緊靠桶壁裝有多個(gè)小孔的氣體分布內(nèi)筒,開(kāi)設(shè)有多個(gè)小孔的中央集氣管自頂部至錐底引出,內(nèi)筒與集氣管之間裝有組成活性炭吸附劑床層的活性炭。其工藝氣體是從筒體

外側(cè)進(jìn)入,通過(guò)內(nèi)筒分布器分布,流經(jīng)活性炭吸附劑均勻吸附脫汞后,從中央集氣管底部排出,具有氣體分布均勻、吸附截面大、阻力小、流速慢、活性炭壽命長(zhǎng)、吸收效率高等特點(diǎn),脫汞效率提高至95%以上,并且利用重力實(shí)現(xiàn)自卸活性炭吸附劑。

4 廢鹽酸深度脫吸技術(shù)解決汞轉(zhuǎn)移問(wèn)題

粗VCM氣體經(jīng)除汞器除去大部分汞后,進(jìn)入泡沫塔和水洗塔等脫除過(guò)量的氯化氫,汞隨之進(jìn)入溶液形成含汞鹽酸,鹽酸將會(huì)定點(diǎn)銷售,這是電石法PVC行業(yè)汞排出系統(tǒng)的主要地方。含汞廢酸的外銷雖然解決了企業(yè)內(nèi)部的污染,但使用單位多點(diǎn)分散面更大,治理回收更加困難,所以源頭治理回收是最佳的選擇。目前,行業(yè)多采用常壓解吸回收氯化氫進(jìn)入生產(chǎn)系統(tǒng),達(dá)到恒沸點(diǎn)(濃度20%左右)的稀酸部分加水后循環(huán)利用其余外排,若全循環(huán)影響后部工序的正常運(yùn)行,廢酸深度解吸技術(shù)較好地解決了這一難題。

目前,國(guó)內(nèi)相關(guān)企業(yè)開(kāi)發(fā)出了組合吸收-常規(guī)解析-深度解析的技術(shù),該技術(shù)將過(guò)量氯化氫直接吸收成31%濃度的鹽酸,常規(guī)解析到19%~22%,而后以氯化鈣作為解析助劑,消除恒沸點(diǎn),并用連續(xù)萃取精餾的方法深度解析氯化氫,解析出的氯化氫重新回收利用,2%濃度以下的酸性廢水在系統(tǒng)內(nèi)封閉式循環(huán),定期排出的含汞廢水另行處理。

2012年,該公司新建1套鹽酸深度解析裝置,可將40萬(wàn)t/aPVC裝置的廢酸全部送至深度解析裝置,轉(zhuǎn)化廢酸中的氯化氫經(jīng)解吸后送至混脫工序,廢水送至水洗塔回用,定期排放的解吸廢液送至含汞廢水處理系統(tǒng),鹽酸深度解析裝置實(shí)現(xiàn)了氯化氫回用,解決了廢酸外賣汞污染轉(zhuǎn)移問(wèn)題。

含汞廢酸的深度解析技術(shù),由于添加了氯化鈣(主要由于氯化鈣溶解度隨溫度變化敏感,易于實(shí)現(xiàn)循環(huán)利用),腐蝕加劇,而且氯化鈣易結(jié)晶,設(shè)備易結(jié)垢,溫度高且在強(qiáng)酸環(huán)境中,在一些設(shè)備和管線的材質(zhì)上有特殊的要求,過(guò)程本身的能耗也高。但整體看,這項(xiàng)技術(shù)能夠滿足含汞廢酸實(shí)現(xiàn)封閉式循環(huán)的要求。

5 含汞廢水深度治理實(shí)現(xiàn)綜合利用

含汞廢水來(lái)源主要有抽觸媒廢水、鹽酸深度脫吸廢水、轉(zhuǎn)化廢水(包括機(jī)前、機(jī)后等廢水)、堿洗塔廢水等。以40萬(wàn)t/a裝置為例,排放含汞廢水總量約為16.5 m3/d,濃度45.9 mg/L。這是電石法PVC行業(yè)汞排出系統(tǒng)的重要環(huán)節(jié)。含汞廢液的處理方法較多,歸納總結(jié)為5大類,分別是化學(xué)沉淀法、電解法、吸附法、離子交換法、生物化學(xué)法。各類方法雖各有突出的優(yōu)勢(shì),但仍存在含汞廢液成分復(fù)雜多變、含汞廢液處理不徹底、回收率不高、工業(yè)化推廣難等問(wèn)題[5]。

2012年,新疆天業(yè)有限公司化工研究院王小昌等報(bào)道了吸附除汞工藝,該公司與陶氏化學(xué)達(dá)成合作意向,采用了吸附除汞工藝。首先,通過(guò)薄膜過(guò)濾裝置除去懸浮物、膠體和大分子有機(jī)物等,再經(jīng)過(guò)組合吸附柱除汞,該工業(yè)化裝置除汞效果較好,吸附劑飽和后可進(jìn)行脫附再生,再生后不影響吸附效果,不產(chǎn)生二次污染。但是必須使用陶氏化學(xué)的專用離子交換樹(shù)脂[6]。這類吸附劑以離子交換的方式將汞離子進(jìn)行高效率的吸附。吸附飽和的吸附材料還可以進(jìn)行再生,再生液中的高濃度汞易于實(shí)現(xiàn)循環(huán)利用。從汞資源高效利用的角度看,這是含汞廢水處理技術(shù)領(lǐng)域的一個(gè)新的發(fā)展趨勢(shì)。

該公司采用武漢尚遠(yuǎn)公司開(kāi)發(fā)的含汞廢水處理技術(shù)。該技術(shù)采用中和+化學(xué)處理+連續(xù)膜過(guò)濾技術(shù),先通過(guò)化學(xué)加藥處理系統(tǒng),將廢水中的COD、重金屬、硬度離子、硅、氟以及其他污染物質(zhì)生成絮體顆粒懸浮于水中,然后通過(guò)管式膜過(guò)濾系統(tǒng),將含有污泥顆粒的廢水通過(guò)膜系統(tǒng)進(jìn)行固液分離,將含汞廢水進(jìn)行無(wú)害化處理,出水中汞含量≤0.005 mg/L,既符合國(guó)家的排放標(biāo)準(zhǔn),又能在系統(tǒng)內(nèi)回收利用,含汞固廢送有資質(zhì)單位處理汞回收利用。

6 優(yōu)化工藝控制降低汞觸媒消耗

根據(jù)行業(yè)資料顯示,國(guó)外氯化汞觸媒消耗可以達(dá)到0.8 kg/t,而中國(guó)PVC企業(yè)一般在1.2 kg/t左右,相當(dāng)一部分企業(yè)在1.5 kg/t左右。如果電石法裝置通過(guò)持續(xù)技術(shù)改造,加強(qiáng)運(yùn)行管理,也可以有效降低觸媒消耗。

6.1 提高原料氣質(zhì)量

一是原料氣水分含量直接影響觸媒使用壽命,水分過(guò)高會(huì)導(dǎo)致觸媒結(jié)塊,使觸媒接觸面積減小,降低轉(zhuǎn)化生產(chǎn)能力,控制原料氣體的含水量對(duì)提高汞觸媒應(yīng)用周期具有非常好的作用。采用美國(guó)孟莫克化工成套設(shè)備有限公司生產(chǎn)的布林克除霧器元件,混合氣體的含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)最低可達(dá)0.006以下,而且該除霧器元件的使用壽命較長(zhǎng),一般可使用十年左右,這對(duì)提高混合氣的質(zhì)量,延長(zhǎng)觸媒使用壽命以及降低生產(chǎn)裝置的維修費(fèi)用起到了促進(jìn)作用。

二是原料氣純度低會(huì)影響乙炔氫氯化反應(yīng)的效果,進(jìn)而影響氯化汞觸媒的消耗量,惰性氣體含量越高,乙炔轉(zhuǎn)化率越低。原料氣純度低會(huì)使H2等惰性氣體量增多,不但會(huì)降低合成的轉(zhuǎn)化率,還會(huì)使精餾

系統(tǒng)的冷凝器傳熱系數(shù)顯著下降,尾氣放空量增多,降低精餾總收率。一般要求:乙炔純度≥98.5%,氯化氫純度≥90%。

6.2 防止汞觸媒升華

一是高溫下氯化汞易升華,這是汞觸媒失去活性的主要原因。工藝要求低汞觸媒控制溫度120~160℃,較傳統(tǒng)高汞觸媒控制溫度低10℃左右,在操作中應(yīng)將溫度控制在最適宜的范圍內(nèi),并避免短時(shí)間內(nèi)大幅提高、降低流量,尤其是使用新觸媒的轉(zhuǎn)化器,剛開(kāi)始投運(yùn)時(shí)必須嚴(yán)格控制溫度,根據(jù)溫度來(lái)調(diào)節(jié)氣量,嚴(yán)禁追求高產(chǎn),造成轉(zhuǎn)化器超溫現(xiàn)象。

二是根據(jù)氯化汞觸媒在不同時(shí)期的活性特點(diǎn)進(jìn)行流量負(fù)荷及反應(yīng)溫度的調(diào)節(jié),反應(yīng)初期,觸媒活性和反應(yīng)溫度都高,需低負(fù)荷運(yùn)行,反應(yīng)中期,觸媒活性和反應(yīng)溫度適中,可高負(fù)荷運(yùn)行,反應(yīng)末期,觸媒活性下降,反應(yīng)溫度低,必須降低負(fù)荷運(yùn)行,控制觸媒在最佳條件下運(yùn)行,最大限度延長(zhǎng)觸媒使用壽命,降低觸媒消耗。

三是采用新型移熱方式。國(guó)內(nèi)乙炔法氯乙烯生產(chǎn)大多采用水換熱,移熱的介質(zhì)為95~100℃的水,利用熱水型溴化鋰制冷機(jī)組制7℃水,可及時(shí)移走轉(zhuǎn)化反應(yīng)熱量,將轉(zhuǎn)化熱水槽溫度由原來(lái)的100℃降低到95~97℃,穩(wěn)定轉(zhuǎn)化器反應(yīng)溫度保證轉(zhuǎn)化反應(yīng)平穩(wěn),延長(zhǎng)觸媒使用壽命。

四是低汞觸媒與高汞觸媒相比,對(duì)工藝條件更敏感,更容易失去催化活性,也會(huì)降低乙炔空速,在轉(zhuǎn)化器的換熱能力基本固定的情況下,通過(guò)適度增加轉(zhuǎn)化器數(shù)量來(lái)降低乙炔空速,將反應(yīng)溫度嚴(yán)格控制在合理范圍內(nèi)是確保低汞觸媒正常使用的重要手段。

6.3 防止汞觸媒中毒

(1)電石中往往含有硫、磷、砷等雜質(zhì),遇水后產(chǎn)生硫化氫、磷化氫、砷化氫等氣體,一旦乙炔清凈系統(tǒng)沒(méi)有處理好,使得乙炔氣體中含有氫化物進(jìn)入氯乙烯合成轉(zhuǎn)化器中,這些氫化物均能和觸媒發(fā)生不可逆反應(yīng),生成沒(méi)有活性的汞鹽,使觸媒中毒,降低觸媒壽命;

(2)乙炔過(guò)量容易使觸媒中的氯化汞還原成氯化亞汞或汞,使觸媒失效,如果說(shuō)乙炔不能過(guò)量,加大氯化氫的量也是錯(cuò)誤的,氯化氫過(guò)量太多,則容易進(jìn)一步與氯乙烯加成反應(yīng)1,1-二氯乙烷的副產(chǎn)物,進(jìn)而又造成電石消耗定額的上升。所以在生產(chǎn)中,一般視HCl純度穩(wěn)定情況下控制分子比為HCl∶C2H2= 1.05∶1~1.1∶1范圍;

(3)新采購(gòu)的觸媒要求水分含量≤0.3%,在觸媒翻倒過(guò)程中,觸媒吸收空氣中的水分返潮會(huì)造成水分超標(biāo)。如果直接使用,這些水分會(huì)和氯化氫形成鹽酸,腐蝕轉(zhuǎn)化器列管,產(chǎn)物二氯化鐵、三氯化鐵會(huì)堵塞管道威脅正常生產(chǎn),水分還易使催化劑結(jié)塊。因此必須嚴(yán)格落實(shí)觸媒烘干制度,以分析數(shù)據(jù)確認(rèn)觸媒烘干是否合格,避免人為誤差。

7 改善防護(hù)措施減輕汞擴(kuò)散

(1)實(shí)施雨污分流。在氯乙烯轉(zhuǎn)化界區(qū)建成廢水收集裝置,并將氯乙烯界區(qū)建成圍堰隔離帶,將生產(chǎn)裝置和地面沖洗廢水及雨水統(tǒng)一引流至雨水收集池,保證所有含汞廢水在氯乙烯車間收集處理,做到含汞雨水不外排流失,降低重金屬帶來(lái)的環(huán)境影響;

(2)建立和完善汞檢測(cè)分析系統(tǒng),為汞的有效回收、汞污染防治提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。定時(shí)對(duì)含汞廢水進(jìn)出口進(jìn)行監(jiān)測(cè),及時(shí)了解除汞裝置運(yùn)行效果;在氯乙烯車間生產(chǎn)廢水排口增設(shè)汞在線監(jiān)測(cè)裝置,實(shí)時(shí)監(jiān)控氯乙烯車間排水水質(zhì)情況,通過(guò)精確分析,掌握汞流程,針對(duì)每個(gè)環(huán)節(jié)汞流失去向進(jìn)行管控;

(3)規(guī)范含汞固廢的收集、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、回收各環(huán)節(jié)的管理措施。規(guī)范現(xiàn)場(chǎng)貯存場(chǎng)所,做到分類收集、專人管理。嚴(yán)格出入庫(kù)、內(nèi)部交接、轉(zhuǎn)移聯(lián)單等審批制度,完善含汞固體廢物的臺(tái)帳記錄,目前含汞廢物由供貨廠家進(jìn)行回收處置,保障含汞危險(xiǎn)廢物安全處置率100%;

(4)完善觸媒管理措施。采用高強(qiáng)度密閉儲(chǔ)存桶用于觸媒的包裝儲(chǔ)存,防止觸媒受潮和長(zhǎng)途運(yùn)輸過(guò)程中觸媒顆粒間摩擦和破損;裝填觸媒前確認(rèn)轉(zhuǎn)化器無(wú)泄漏,每根列管內(nèi)壁干凈、干燥、無(wú)雜物,裝填觸媒應(yīng)盡可能均勻;翻裝觸媒作業(yè)還應(yīng)避開(kāi)陰雨天氣,對(duì)進(jìn)廠低汞觸媒的氯化汞含量及水分含量要嚴(yán)格分析,以保證使用效果;

(5)氯化汞具有較高的揮發(fā)性,大量汞會(huì)揮發(fā)到空氣中,對(duì)環(huán)境造成污染,觸媒裝卸現(xiàn)場(chǎng)及其周邊30m處,空氣中的汞含量已然超過(guò)國(guó)家允許的100倍以上。2013年,該公司與清華大學(xué)開(kāi)發(fā)了汞觸媒防擴(kuò)散工作室,將原敞開(kāi)的抽觸媒改為密閉環(huán)境,防止汞觸媒擴(kuò)散到空氣中,經(jīng)過(guò)俄羅斯劉梅克斯(Lumex)公司的RA–915+型便攜式汞分析儀的跟蹤分析檢測(cè),抽觸媒過(guò)程中擴(kuò)散到空氣中的汞的含量明顯下降,吸附模塊收集了大多數(shù)排放的含汞粉塵,空氣中汞含量達(dá)到了工業(yè)生產(chǎn)安全標(biāo)準(zhǔn),另外,操作人員可以通過(guò)長(zhǎng)管面具呼吸新鮮空氣,最大限度的保證了操作人員的身體健康。

8 結(jié)語(yǔ)

PVC對(duì)中國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展、人民生活需求具有非常重要的意義,電石法PVC生產(chǎn)工藝是主流生產(chǎn)工藝,其汞污染防治工作具有重要性、艱巨性、緊迫性、長(zhǎng)期性,面對(duì)新形勢(shì)、新發(fā)展,“減量化、無(wú)汞化”始終是電石法PVC行業(yè)汞污染防治工作必須長(zhǎng)期堅(jiān)持的工作路線。國(guó)內(nèi)電石法PVC生產(chǎn)企業(yè)要圍繞《水俁公約》做好國(guó)家履約的準(zhǔn)備工作,加快推廣應(yīng)用低汞觸媒,全面替代高汞觸媒;加快應(yīng)用汞治理技術(shù),減少生產(chǎn)、儲(chǔ)存、回收等過(guò)程中的汞流失量;優(yōu)化工藝控制,降低汞觸媒消耗;同時(shí)積極開(kāi)展無(wú)汞觸媒的研究,關(guān)注無(wú)汞新工藝“姜鐘法”氯乙烯合成的新進(jìn)展,盡快擺脫對(duì)汞的依賴。

參考論文:

[1]聯(lián)合國(guó)《水俁公約》正式簽署電石法PVC低汞化進(jìn)入倒計(jì)時(shí).中國(guó)化工報(bào),2013.10.14.

[2]江政輝,鐘勁光等.“姜鐘法”氯乙烯合成新工藝.聚氯乙烯,2013(4):15-17.

[3]張英民,梁錫偉等.新型環(huán)保低汞觸媒的開(kāi)發(fā)及應(yīng)用.中國(guó)氯堿,2008(4):14-17.

[4]王小艷,李國(guó)棟等.電石法聚氯乙烯含汞廢物處理與回收方法.聚氯乙烯,2013(12):36-39.

[5]王小昌,等.電石法聚氯乙烯含汞廢水吸附除汞.聚氯乙烯,2012(4):28-30.

Investigate of PVC industry mercury pollution control points

ZHAO Shu-bin
(Haohua Yuhang Chemical Co.Ltd.,Jiaozuo 454002,China)

The pressure of mercury pollution prevention in PVC industry were introduced,PVC enterprises listed mercury pollution control measures,some experience and ideas to reduce mercury pollution were put forward,the various points of mercury pollution prevention and control of the industry were discussed.

polyvinyl chloride by calcium carbide process;mercury pollution;prevention

TQ325.3

B

1009-1785(2015)01-0025-04

2014-05-04

趙述彬(1965—),男,高級(jí)工程師,大學(xué)畢業(yè),現(xiàn)在昊華宇航化工有限責(zé)任公司副總經(jīng)理,主要研究方向?yàn)榛ず铣?、環(huán)境保護(hù)。

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