宋魯光 孫 偉 高建明

(東南大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院，南京211189)

(東南大學(xué)江蘇省土木工程材料重點試驗室，南京211189)

氯離子侵蝕所導(dǎo)致的鋼筋銹蝕是海洋環(huán)境下混凝土結(jié)構(gòu)損傷劣化的主要因素［1］.海水中的氯離子通過擴散、對流等作用進入混凝土內(nèi)部，在鋼筋表面累積，當(dāng)達到臨界氯離子濃度時鋼筋便會脫鈍而銹蝕.氯離子在混凝土中的傳輸問題是混凝土結(jié)構(gòu)耐久性的研究重點［2-5］.氯離子表觀擴散系數(shù)是表征氯離子在混凝土中傳輸?shù)囊粋€重要參數(shù).由于混凝土中膠凝材料的不斷水化及其與氯離子的結(jié)合，混凝土的孔結(jié)構(gòu)不斷密實，表觀擴散系數(shù)隨暴露時間的延長而減?。?］;同時，表觀擴散系數(shù)還隨養(yǎng)護齡期的延長而減?。?-8］.故表觀擴散系數(shù)的時變規(guī)律與混凝土在氯鹽溶液中暴露時間及暴露前的養(yǎng)護齡期有關(guān).在常用的表觀擴散系數(shù)時變規(guī)律模型中，并沒有考慮養(yǎng)護齡期對表觀擴散系數(shù)時變規(guī)律的影響.本文基于自然浸泡試驗測得不同養(yǎng)護齡期及暴露時間條件下混凝土的表觀擴散系數(shù)值，研究了養(yǎng)護齡期對表觀擴散系數(shù)的影響.并根據(jù)文獻［9］提出的方法，建立了表觀擴散系數(shù)與即時擴散系數(shù)的聯(lián)系，研究了養(yǎng)護齡期與即時擴散系數(shù)時間依賴性常數(shù)之間的關(guān)系.

1 試驗

1.1 原材料

試驗中，選用南京中國水泥廠生產(chǎn)的P·Ⅱ42.5R 水泥、南京江南粉磨有限公司生產(chǎn)的S95 級磨細礦渣.細集料采用江西贛江中砂，細度模數(shù)為2.39，級配合格.粗集料采用江蘇盱眙Ⅱ類玄武巖碎石，5 ～20 mm 連續(xù)級配.外加劑采用江蘇博特新材料有限公司生產(chǎn)的聚羧酸類系JM-PCA 高效減水劑.水泥及礦渣的化學(xué)成分見表1.

1.2 配合比和養(yǎng)護條件

本文研究了不同養(yǎng)護齡期對混凝土表觀擴散系數(shù)及時間依賴性的影響，試驗中采用的配合比見表2.

1.3 試驗方法

按照表2的配合比制備混凝土試件，標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護3，7，28，90 d 后取出.采用自然浸泡試驗研究氯離子在混凝土中的傳輸規(guī)律.試驗時首先將養(yǎng)護完成的試件放入烘箱中，60 ℃下保持72 h;取出試件待其冷卻后，將試件的一個側(cè)面作為氯離子侵蝕的暴露面，其余各面涂抹環(huán)氧樹脂予以密封;然后，將處理后的試件暴露于質(zhì)量分數(shù)為3.5% 的NaCl 溶液中，暴露時間t=60，90，120，180，270，360 d;為保證NaCl 溶液濃度恒定，每7 d 更換一次溶液;試件浸泡至規(guī)定時間后取出，于烘箱中60 ℃下烘干2 d，以備取樣.

表1 水泥和礦渣的化學(xué)成分 %

表2 混凝土配合比

采用鉆孔取樣法獲取試件不同深度的粉末樣品.鉆孔設(shè)備為小型沖擊鉆機，取樣時采用直徑為6 mm 的合金鉆頭從暴露面開始采集樣品.每個試件從暴露面中間位置鉆16 ～20 個孔，取樣深度依次為0 ～3，3 ～6，6 ～9，9 ～12，12 ～15，15 ～18，18 ～21 mm.每一取樣深度處收集的樣品質(zhì)量約為5 g.然后，將樣品用孔徑為0.15 mm 的標(biāo)準(zhǔn)篩過篩，將細粉末密封保存，以備進行氯離子質(zhì)量分數(shù)的測試.

自由氯離子質(zhì)量分數(shù)的測定方法主要參照國家交通部標(biāo)準(zhǔn)《水運工程混凝土試驗規(guī)程》(JTJ 270—98)［10］.為更加精確測定氯離子質(zhì)量分數(shù)，根據(jù)取樣量及實驗條件等因素對具體的測定方法進行了調(diào)整［11-12］.

2 結(jié)果及討論

2.1 養(yǎng)護齡期與表觀擴散系數(shù)的關(guān)系

采用Fick 第二定律誤差函數(shù)形式的解析解來求解氯離子的表觀擴散系數(shù).當(dāng)暴露時間為t 時，距混凝土表面x 處的氯離子質(zhì)量分數(shù)為式中，Dapp為混凝土的表觀擴散系數(shù);Cs為混凝土表面氯離子質(zhì)量分數(shù);erf()為誤差函數(shù).

圖1為不同養(yǎng)護齡期下混凝土氯離子表觀擴散系數(shù)的對比.由圖可知，隨著質(zhì)量分數(shù)為3.5%的NaCl 溶液暴露時間的延長，各養(yǎng)護齡期下混凝土氯離子的表觀擴散系數(shù)都逐漸減小.且隨著養(yǎng)護齡期的增加，不同暴露時間下的表觀擴散系數(shù)也逐漸減小.

圖1 不同養(yǎng)護齡期下混凝土的表觀擴散系數(shù)對比

圖2為養(yǎng)護齡期與氯離子表觀擴散系數(shù)的關(guān)系曲線.由圖可知，表觀擴散系數(shù)的減小幅度隨養(yǎng)護齡期的增長而趨緩.養(yǎng)護齡期與表觀擴散系數(shù)符合冪函數(shù)的關(guān)系.將各暴露時間下表觀擴散系數(shù)的平均值與養(yǎng)護齡期擬合，可以得到相同暴露時間下，氯離子的表觀擴散系數(shù)與養(yǎng)護齡期的關(guān)系為

式中，tc為養(yǎng)護齡期;tc0為參考養(yǎng)護齡期;Dc，Dc0分別為其對應(yīng)的表觀擴散系數(shù).

圖2 表觀擴散系數(shù)與養(yǎng)護齡期的關(guān)系曲線

2.2 表觀擴散系數(shù)的時間依賴性

文獻［13］指出，氯離子擴散系數(shù)會隨著暴露時間的變化而變化.文獻［5，14］采用不同試驗方法建立了擴散系數(shù)與時間的指數(shù)函數(shù)關(guān)系.指數(shù)函數(shù)形式的時間依賴性公式被廣泛應(yīng)用于氯離子在混凝土中傳輸?shù)膲勖A(yù)測模型中.

氯離子在混凝土中的時間依賴性關(guān)系可表示為［3-5］

式中，t0為參考暴露時間;D(t)，D0分別為暴露時間t，t0時的擴散系數(shù)，m2/s;m 為時間依賴性常數(shù)，決定了擴散系數(shù)的衰減速率.在利用式(3)進行計算時，通常取t0=28 d 時的擴散系數(shù)D28作為不同配比表觀擴散系數(shù)的參考值.

通過曲線擬合的方法，可以計算得到不同配比的混凝土材料在不同條件下的時間依賴性常數(shù)m及其對應(yīng)的28 d 表觀擴散系數(shù)D28.本文中，表觀擴散系數(shù)時間依賴性常數(shù)與28 d 擴散系數(shù)的擬合結(jié)果見表3.

2.3 表觀擴散系數(shù)與即時擴散系數(shù)的關(guān)系

表觀擴散系數(shù)可以看作是暴露時間段內(nèi)擴散系數(shù)變化的積分平均值［9］.表觀擴散系數(shù)與每個時間點的即時擴散系數(shù)之間的關(guān)系可表示為

表3 不同養(yǎng)護齡期下混凝土的時間依賴性常數(shù)和28 d擴散系數(shù)

式中，tex為混凝土成型至開始暴露的時間(本文中即為養(yǎng)護齡期);Dins(t)為在t 時刻氯離子的即時擴散系數(shù).

表觀擴散系數(shù)的時間依賴性關(guān)系是通過對不同暴露時間得到的表觀擴散系數(shù)及暴露時間t 進行擬合得到的.表觀擴散系數(shù)的值不僅與t 有關(guān)，也與tex有關(guān).不同的養(yǎng)護齡期對氯離子在混凝土中的傳輸起著重要影響，但是這種影響并沒有在式(3)中體現(xiàn)出來.此外，表觀擴散系數(shù)值是整個暴露時間段的積分平均值，但卻被用來表征暴露結(jié)束時間點的擴散系數(shù).由于擴散系數(shù)隨著時間的延長而減小，在暴露結(jié)束時間點，擴散系數(shù)是被高估的［6］.

Stanish 等［9］提出了一種用于建立表觀擴散系數(shù)與即時擴散系數(shù)聯(lián)系的方法.該方法通過求解一個特定時間teff，使得teff時刻的即時擴散系數(shù)等于從tex時刻開始暴露于氯鹽環(huán)境且暴露時間為t 的表觀擴散系數(shù)Dapp(t)，即

運用這種方法，可以根據(jù)不同的養(yǎng)護齡期tex、暴露時間t 及時間依賴性常數(shù)m，求得各暴露時間下表觀擴散系數(shù)所對應(yīng)的有效時間teff.

2.4 即時擴散系數(shù)的時間依賴性常數(shù)

利用式(5)計算得到的各暴露時間下表觀擴散系數(shù)所對應(yīng)的有效時間teff見表4.利用式(3)對各養(yǎng)護齡期下混凝土表觀擴散系數(shù)與對應(yīng)的有效時間teff進行擬合，可以得到28 d 即時擴散系數(shù)及即時擴散系數(shù)的時間依賴性常數(shù)n(見表5).

圖3為不同養(yǎng)護齡期下混凝土的即時擴散系數(shù)時間依賴性常數(shù)隨養(yǎng)護齡期的變化曲線.由圖可知，即時擴散系數(shù)的時間依賴性常數(shù)隨著養(yǎng)護齡期的增加而增加，且增加幅度逐漸減緩.即時擴散系數(shù)時間依賴性常數(shù)與養(yǎng)護齡期成平方根關(guān)系.對曲線進行擬合，可以得到如下關(guān)系式:

表4 混凝土的有效時間 d

表5 不同養(yǎng)護齡期下混凝土的即時擴散系數(shù)時間依賴性常數(shù)和28 d 即時擴散系數(shù)

圖3 即時擴散系數(shù)時間依賴性常數(shù)與養(yǎng)護齡期的變化曲線

3 結(jié)論

1)利用自然浸泡試驗研究了養(yǎng)護齡期對氯離子表觀擴散系數(shù)的影響.氯離子表觀擴散系數(shù)與其在NaCl 溶液中的暴露時間和養(yǎng)護齡期有關(guān).隨著養(yǎng)護齡期的增加，表觀擴散系數(shù)逐漸減小，且減小幅度逐漸趨緩.養(yǎng)護齡期與表觀擴散系數(shù)符合冪函數(shù)的關(guān)系.

2)表觀擴散系數(shù)的時間依賴性關(guān)系未考慮養(yǎng)護齡期的影響，無法直接建立表觀擴散系數(shù)的時間依賴性常數(shù)與養(yǎng)護齡期的聯(lián)系.本文將表觀擴散系數(shù)看作暴露時間內(nèi)即時擴散系數(shù)的積分平均值，將表觀擴散系數(shù)轉(zhuǎn)化為即時擴散系數(shù)，建立了養(yǎng)護齡期與即時擴散系數(shù)時間依賴性常數(shù)的關(guān)系.試驗結(jié)果發(fā)現(xiàn)，即時擴散系數(shù)時間依賴性常數(shù)與養(yǎng)護齡期成平方根關(guān)系.

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