李玉紅，孟小華，楊 振，趙 琴

（咸陽師范學院化學與化工學院,陜西咸陽712000）

鋅是人體必需的微量元素之一，被冠以“生命之花”、“智力之源”的美稱。鋅與許多核酸及蛋白質的合成密不可分，參與體內維生素A 的代謝及生理功能，維持味覺、嗅覺功能，促進食欲，提高免疫功能，增強對疾病的抵抗力，鋅還保護皮膚粘膜的正常發(fā)育；鋅缺乏容易引起食欲不振、生長遲緩、智力低下、白內障、老年黃斑變性及肝硬化等癥狀。日常飲食中，鋅的攝入量少且易丟失，通過攝入鋅口服液作為對人體鋅的補充尤為重要。因此，測定鋅口服液中鋅含量具有一定的現實意義。鋅的測定主要有原子吸收光譜[1，2]、分光光度法[3，4]、熒光光度法[5，6]等。

本工作基于在弱酸條件下，8-羥基喹啉-Zn2+絡合物產物的熒光強度F 與待測Zn2+濃度C 成正比，可定量計算出樣品中的鋅含量。

1 實驗部分

1.1 儀器及試劑

賽多利斯BS-224S電子分析天平；耶拿RF-5301 PC 型熒光分光光度計；上海瑯軒DZF-6020 型真空干燥箱；DK-98-1 型電熱恒溫水浴鍋。

無水乙酸鈉（上海金華大化學試劑有限公司），十六烷基三甲基溴化銨CTMAB（北京山浦化工有限公司），8-羥基喹啉（北京市化學試劑廠），無水乙醇（天津市河東區(qū)紅巖試劑廠），HZc（天津市河東區(qū)紅巖試劑廠），鋅粒（北京化工廠），濃HNO3（天津市耀華化學試劑有限公司），所有試劑均為分析純，試驗用水為二次蒸餾水。

1.2 試驗方法

取兩支25mL的具塞比色管，分別依次加入0.4mL的8-羥基喹啉溶液，4.0mL CTMAB 溶液，14.0mL NaAc-HAc 緩沖溶液；其中一支加入適量的鋅標準工作溶液或待測樣品，定容，搖勻，另一支作為試劑空白。在25℃下反應16min 后，用1.0cm 的石英比色皿測其熒光強度F。

2 結果與討論

2.1 熒光光譜

按1.2 試驗方法測定8-羥基喹啉-Zn2+絡合物熒光光譜見圖1。

圖1 熒光光譜圖Fig.1 Fluorescence spectra

從圖1 中曲線1 和曲線2 分別為加鋅體系和非加鋅體系的熒光光譜。結果顯示：絡合物在497nm 處熒光強度F 最大，選497nm 做測定波長。

2.2 試驗條件的選擇

2.2.1 指示劑8-羥基喹啉 改變指示劑8-羥基喹啉溶液的用量，試驗結果表明：指示劑8-羥基喹啉溶液的用量在0.1～0.4mL 范圍內，產生熒光強度先增大后趨于平穩(wěn)，用量選擇0.4mL。

2.2.2 NaAc-HAc 緩沖溶液 在8.0～16.0mL 范圍內改變NaAc-HAc 緩沖溶液的用量，試驗結果表明：pH 值為5.0 的NaAc-HAc 緩沖溶液，其用量為14.0 mL 熒光強度最佳。

2.2.3 表面活性劑CTMAB 在2.0～6.0mL 范圍內改變表面活性劑CTMAB 的用量，試驗結果表明：CTMAB 用量為4.0mL 對顯色劑的增敏效果最佳。

2.2.4 反應時間 在8～20min 范圍內變化反應時間，試驗結果表明：隨反應時間增長熒光強度先增大后減小，選擇反應時間16min。

2.2.5 反應溫度 在10～40℃范圍內變化反應溫度，試驗結果表明：反應溫度在20～35℃之間產生的熒光強度較大且穩(wěn)定，實驗選用室溫25℃。

2.3 標準曲線及檢出限

改變鋅標準液的濃度，按1.2 試驗方法操作，結果表明：鋅的質量濃度在0～5.0μg·mL-1范圍內與熒光強度呈良好的線性關系，鋅的標準工曲線為：F=96.309C+20.611，相關系數為0.9965。平行測定空白溶液11 次，測定方法的標準偏差為0.033，檢出限為0.099μg·mL-1。

2.4 干擾試驗

在實驗條件下，對3.0μg·mL-1的Zn（Ⅱ）測定相對誤差＜±5%時,進行了幾種金屬陽離子K+、Na+、Mg2+、Al3+、Ca2+、Mn2+和幾種陰離子Cl-、、I-、等測定干擾性試驗。實驗結果表明，500μg·mL-1的Al3+和Mn2+對實驗有干擾，其他離子均無干擾。

2.5 動力學參數

實驗結果表明：在20～40℃，lnF 與1/T 呈線性關系，線性回歸方程:lnΔF=7402.6×1/T-20.858，相關系數為0.9899，表觀活化能Ea 為61.55kJ·moL-1。

2.6 樣品加標回收率

取市售鋅口服液樣品一支倒入100mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻備用。移取1.0mL 上述制得的樣品溶液，按照試驗方法測定其熒光強度，標準曲線知樣品中鋅含量結果見表1（產品標示值為0.5mg·mL-1），相對標準偏差2.81%（n=6）。同時做加標回收率實驗，結果回收率在96.5%～104.5%之間。

表1 口服液鋅測定結果及回收試驗（n=6）Tab.1 Results of Zinc in oral and test for recovery

3 結論

實驗結果表明：熒光光度法測定口服液中的微量元素鋅，此方法檢出限為0.099mg·mL-1，加標回收率為96.5%～104.5%，在20～40℃范圍內，lnF 與1/T 呈線性關系，表觀活化能Ea 為61.55kJ·moL-1，熒光分析法成本較低，符合分析的要求，達到了預想的結果。

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