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電子束技術(shù)在高溫合金中的應(yīng)用

2015-03-17 02:13:37游小剛李佳艷
材料工程 2015年12期
關(guān)鍵詞:電子束涂層合金

譚 毅,游小剛,李佳艷,石 爽

(1 大連理工大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院,遼寧 大連 116024; 2 遼寧省新能源材料載能束冶金裝備工程實(shí)驗(yàn)室, 遼寧 大連 116024;3 大連理工大學(xué) 遼寧省太陽能 光伏系統(tǒng)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,遼寧 大連 116024)

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電子束技術(shù)在高溫合金中的應(yīng)用

譚 毅1,2,3,游小剛1,2,3,李佳艷1,2,3,石 爽1,2,3

(1 大連理工大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院,遼寧 大連 116024; 2 遼寧省新能源材料載能束冶金裝備工程實(shí)驗(yàn)室, 遼寧 大連 116024;3 大連理工大學(xué) 遼寧省太陽能 光伏系統(tǒng)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,遼寧 大連 116024)

作為近年發(fā)展起來的先進(jìn)加工技術(shù),電子束技術(shù)具有高能量密度、高真空度、可實(shí)現(xiàn)精確控制等優(yōu)點(diǎn),其在高溫合金中的應(yīng)用已受到廣泛關(guān)注。本文對電子束技術(shù)在高溫合金的制備以及加工領(lǐng)域的研究與應(yīng)用進(jìn)行了綜述,包括高溫合金的電子束成型制造、高溫合金的電子束精煉、電子束焊接、表面改性以及高溫合金的電子束物理氣相沉積,指出了目前電子束技術(shù)面臨的挑戰(zhàn),并對電子束技術(shù)在高溫合金領(lǐng)域的發(fā)展前景進(jìn)行了展望。

電子束技術(shù);高溫合金;合金熔煉;焊接;表面改性

高溫合金是指能在600℃或以上的高溫條件下,承受較大復(fù)雜應(yīng)力,并具有一定的表面穩(wěn)定性和組織穩(wěn)定性的金屬結(jié)構(gòu)材料[1]。它具有良好的高溫強(qiáng)度和高溫蠕變性能、優(yōu)異的抗腐蝕性能與耐磨蝕性能、良好的組織穩(wěn)定性和工藝性能,目前被廣泛應(yīng)用于航空航天、工業(yè)用燃?xì)廨啓C(jī)、石油化工設(shè)備以及能源轉(zhuǎn)換裝置中。電子束技術(shù)由于具備高能量密度、高真空度、可控性優(yōu)良等特點(diǎn)被廣泛應(yīng)用于鈦、鉭、鈮、鎢、鉬、鋯、銥、鉿、鈾、釷、釩等高熔點(diǎn)金屬及其合金以及鎳或鈷基耐熱材料和特殊用途的優(yōu)質(zhì)合金鋼的熔煉提純、合金的純凈化焊接、表面層的合金化處理以及性能優(yōu)異的表面防護(hù)涂層的制備中。特別是電子束技術(shù)在高溫合金中的應(yīng)用,提高了高溫合金的使用性能,使得高溫合金的應(yīng)用更加廣泛。利用電子束技術(shù)熔煉高溫合金能夠有效提高高溫合金的純凈度并減少夾雜物的含量,從而顯著提高其力學(xué)性能;高溫合金的電子束焊接在實(shí)現(xiàn)較大的深寬比的同時,能夠保證形成最小的熔池與熱影響區(qū),有效地降低了焊件的變形以及殘余應(yīng)力,提高了焊縫性能;經(jīng)過電子束的表面改性,改變了高溫合金的表面以及近表面區(qū)的形態(tài)、化學(xué)成分、組織結(jié)構(gòu),進(jìn)而提高其表面性能;高溫合金的電子束物理氣相沉積使得制備的表面涂層具有優(yōu)良的隔熱、耐磨、耐腐蝕等性能,從而對基體材料產(chǎn)生一定的保護(hù)作用。隨著電子束技術(shù)的發(fā)展,其在高溫合金中的應(yīng)用也將越來越廣泛,也必將受到更多的關(guān)注。

1 高溫合金的電子束成型制造

伴隨計算機(jī)控制技術(shù)的飛速發(fā)展,結(jié)合電子束高能量密度、高真空以及可控性好的優(yōu)點(diǎn),電子束自動化成型制造技術(shù)逐漸在高溫合金制造領(lǐng)域發(fā)展起來。在預(yù)先準(zhǔn)備的基板材料上,電子束束斑按照計算機(jī)設(shè)定的軌跡進(jìn)行掃描,快速熔化高溫合金粉體材料或金屬絲,從而得到所需制造的合金產(chǎn)品。電子束成型制造技術(shù)主要應(yīng)用于快速成型以及自由成型兩方面,在合金組織、力學(xué)性能以及能量利用率等方面,極大地滿足了高溫合金制造的要求。

1.1 電子束快速成型技術(shù)

電子束快速成型(Electron Beam Rapid Prototyping,EBRP)技術(shù)是利用高能的電子束逐層熔化金屬或合金粉末材料[2,3],每一層的熔化過程都是按照計算機(jī)模型進(jìn)行精確控制。這種熔煉方式使得材料局部區(qū)域?qū)崿F(xiàn)快速熔化及凝固,從而得到致密的非平衡態(tài)微觀組織。此外,高溫以及高真空條件使得材料中的應(yīng)力得以充分釋放,使得熔煉后材料的性質(zhì)與鍛造后相當(dāng)且優(yōu)于鑄造材料的性質(zhì)。瑞士的Arcam公司致力于開發(fā)此種電子束熔煉設(shè)備,其制造的產(chǎn)品在整形外科移植以及航空航天工業(yè)中有廣泛的應(yīng)用。電子束快速成型系統(tǒng)示意圖如圖1所示[4]。

圖1 電子束快速成型系統(tǒng)示意圖[4]Fig.1 Schematic of EBRP system[4]

Strondl等[5]利用該技術(shù)制備了鎳基高溫合金Inconel718,并研究了二次相與MX金屬間化合物的析出行為[6]與標(biāo)準(zhǔn)熱處理后的力學(xué)性能。研究表明,該方法制備的Inconel718高溫合金由垂直于凝固層的〈100〉取向的柱狀晶組成,在柱狀晶內(nèi)及晶界均析出尺寸小于2μm具有TiN核心的B1型富Nb析出物。標(biāo)準(zhǔn)熱處理后合金具有與傳統(tǒng)方法制備的相似的微觀組織,但部分區(qū)域出現(xiàn)微孔。電子束快速成型技術(shù)制備的Inconel718合金在水平與垂直方向均表現(xiàn)出較高的強(qiáng)度。但由于微孔的聚集,垂直方向的伸長率降低,合金的硬度、彈性模量、屈服強(qiáng)度以及斷裂強(qiáng)度均與傳統(tǒng)Inconel718合金相當(dāng)。

Murr等利用電子束快速成型技術(shù)制備了Rene142鎳基高溫合金[7]與Inconel625鎳基高溫合金[8]。利用該方法制備的Rene142高溫合金整體柱狀晶取向?yàn)閇001]方向,呈連續(xù)分布的立方二次相的體積分?jǐn)?shù)高達(dá)59%,平均尺寸接近275nm,明顯提高了Rene142高溫合金的蠕變性能。此外,電子束快速成型技術(shù)制備的Rene142合金不經(jīng)過后續(xù)熱處理,其性能與商用Rene142鎳基高溫合金相當(dāng)。該方法制備的Inconel625鎳基高溫合金組織為不連續(xù)的柱狀晶,柱狀晶的寬度為20μm左右。晶界處出現(xiàn)大量的片狀γ″(bct)Ni3Nb析出物,析出物間距約為2~3μm,且在垂直方向有半球形微孔存在。經(jīng)過1120℃熱等靜壓后,Inconel625合金的顯微硬度與屈服強(qiáng)度均有所降低,但抗拉強(qiáng)度與伸長率均有顯著提高。此外,片狀的析出物固溶到基體中,基體中的柱狀晶進(jìn)行重結(jié)晶并形成沿{111}晶面分布的等軸晶,且有NbCr2型Laves相分布。

1.2 電子束自由成型制造

電子束自由成型制造(Electron Beam Freeform Fabrication,EBFF)技術(shù)作為快速成型工藝,被廣泛應(yīng)用于一系列可焊合金、金屬密封件、渦輪葉片以及工裝模具制造中。電子束自由成型制造是將金屬絲狀原材料引入真空環(huán)境下由高能電子束維持的熔池中[9,10],利用計算機(jī)精確控制金屬構(gòu)件的形成過程,其示意圖如圖2所示[11]。由該工藝制備的材料經(jīng)過后續(xù)的熱處理后表現(xiàn)出與鍛造板材相當(dāng)?shù)膬?yōu)異拉伸性能。電子束自由成型制造技術(shù)是快速成型制造技術(shù)如塑料制造以及焊補(bǔ)等立體平版印刷技術(shù)的分支,具有高的能量利用率、可實(shí)現(xiàn)小批量生產(chǎn)、節(jié)約材料、縮短生產(chǎn)周期、提高耐磨損性能和耐腐蝕性能等優(yōu)點(diǎn)。此外,自由成型制造技術(shù)還可用于修復(fù)受損零件以及金屬構(gòu)件的再制造中,能夠大幅度降低生產(chǎn)成本。

Matz等[12]研究了電子束自由成型制造技術(shù)制備的718鎳基高溫合金中碳化物的形成。結(jié)果表明,伴隨著較高的凝固速率,718合金的基體中彌散分布著細(xì)小的一次碳化物。模擬結(jié)果表明,最大的碳化物尺寸與電子束成型制造實(shí)驗(yàn)參數(shù)以及合金成分具有一定的函數(shù)關(guān)系,該技術(shù)具有改善高溫合金中碳化物的形態(tài)以及尺寸分布的優(yōu)勢,這對于提高高溫合金的抗疲勞性能具有重要意義。圖3為模擬得到的冷卻速率與碳化物最大粒子半徑以及低周疲勞壽命之間的關(guān)系。由此可見,較快的冷卻速率對于降低碳化物粒子半徑以及提高高溫合金的低周疲勞壽命有很大的作用,電子束自由成型制造過程可以通過調(diào)節(jié)束流以及電子束掃描速率等來控制高溫合金的冷卻速率,提高材料的使用性能。

圖3 冷卻速率與碳化物最大粒子半徑(a)和低周疲勞壽命(b)的關(guān)系[12]Fig.3 The relationship of cooling rate with the maximum particle radius(a) and the number of cycles to failure(b)[12]

2 高溫合金的電子束精煉

為了保證高溫合金具有優(yōu)異的質(zhì)量水平,必須嚴(yán)格控制化學(xué)成分,從源頭上提高高溫合金的純凈度,而這些主要取決于熔煉工藝。電子束精煉是利用高能量密度的電子束轟擊材料的表面使材料熔化并熔煉材料的工藝過程[13]。通過調(diào)節(jié)功率和熔煉速度使熔池保持在較高的溫度,在高溫高真空的環(huán)境下熔體充分發(fā)生脫氣反應(yīng),有利于雜質(zhì)和夾雜物的去除,因此成為實(shí)現(xiàn)高溫合金超純凈精煉必不可少的熔煉方法之一。研究表明,電子束精煉能夠使高溫合金中非金屬夾雜物的含量有效降低,尤其是粒徑大于10μm的夾雜物完全去除,使得高溫合金的力學(xué)性能得到顯著提高[14]。

2.1 電子束區(qū)熔定向凝固

電子束流動區(qū)域熔煉(Electron Beam Floating Zone Melting,EBFZM)技術(shù)是在高真空條件下利用電子束從下至上熔化材料并快速凝固,以達(dá)到定向凝固去除合金中的雜質(zhì)和氣體的效果。該技術(shù)是由Calverkey等于1956年首次提出[15],并被廣泛應(yīng)用于W,Mo,Ta,Nb等難熔或活性金屬及其合金的單晶生長與提純中[16,17]。電子束流動區(qū)域熔煉技術(shù)制備單晶高溫合金具有如下優(yōu)點(diǎn):(1)電子束能量密度大,遠(yuǎn)大于電弧熔煉的能量密度;(2)高真空下(~10-4Pa)無坩堝熔煉,合金熔體的純度高;(3)熔化區(qū)較窄,固/液界面處的溫度梯度較大;(4)通過調(diào)整電子束參數(shù)容易實(shí)現(xiàn)對凝固過程的精確控制。

Zhang等[18]利用電子束區(qū)域熔煉定向凝固技術(shù)制備了單晶DD3高溫合金,并研究了參數(shù)對微觀組織的影響。由該方法制備的DD3單晶合金晶體生長方向與[100]晶向的錯配度小于10°。當(dāng)區(qū)熔速率較小時,可通過增加熔煉功率來增加溫度梯度;當(dāng)區(qū)熔速率較大時,必須降低熔煉功率以保持晶體穩(wěn)定生長;當(dāng)區(qū)熔速率為100μm/s時,樹枝晶的間距較小,合金元素的顯微偏析有所減少,且在基體中同時發(fā)現(xiàn)γ′相與γ/γ′共晶組織。圖4為用該方法制備的DD3單晶合金中γ′相的尺寸以及γ/γ′共晶尺寸與區(qū)熔速率的關(guān)系。

圖4 γ′相尺寸(a)和γ/γ′共晶尺寸(b)與區(qū)熔速率的關(guān)系[18]Fig.4 The relationship of γ′ phase size(a) and γ/γ′ eutectic size(b) with zone melting rate[18]

楊亮[19]研究了單晶高溫合金ЖC-36的電子束區(qū)熔定向凝固行為,并利用數(shù)學(xué)模型計算了熔區(qū)固液界面處的溫度梯度分布。結(jié)果表明,在加熱功率一定時,隨區(qū)熔速率的增加,ЖC-36合金的凝固組織由平界面向胞狀及樹枝狀轉(zhuǎn)化,枝晶偏析隨著抽拉速率的增加呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢。在熔區(qū)長度不變且充分穩(wěn)定的條件下,固液界面前沿的溫度梯度隨拉錠速率的增加而增加。此外,郭喜平等[20]利用電子束區(qū)熔定向凝固技術(shù)獲得新型Nb基超高溫合金定向凝固組織。在該方法制備的Nb基超高溫合金中,初生的Nb基固溶體(Nbss)枝晶及Nbss+α-(Nb)5Si3/(Nb)3Si層片狀或棒狀共晶團(tuán)均沿著鑄錠軸向定向排列,且該方法制備的Nb基超高溫合金的高溫抗拉強(qiáng)度和室溫斷裂韌性都得到顯著提高。

2.2 電子束熔煉技術(shù)

電子束熔煉(Electron Beam Smelting,EBS)技術(shù)是在高真空的條件下利用電子束轟擊槍中的電子束發(fā)生系統(tǒng)發(fā)射高能量密度的電子束使金屬完全融化,并使熔池在較高的溫度下保持一定的時間,從而實(shí)現(xiàn)對金屬材料的熔煉、提純、去雜的工藝。電子束熔煉技術(shù)制備高溫合金有以下特點(diǎn)[21]:(1)電子束熔煉真空度高(10-1~10-4Pa),對于材料中的氣體,非金屬夾雜以及揮發(fā)性雜質(zhì)的去除較為徹底,凈化精煉反應(yīng)的速率較高;(2)電子束的可控性好,可精確控制電子束的熔煉參數(shù),從而保證熔池溫度分布均勻,有利于得到成分可控、表面質(zhì)量和結(jié)晶組織優(yōu)良的金屬錠;(3)對原材料的形狀沒有限制,可熔化棒料、塊狀、屑狀或粉末狀的原料;(4)容易實(shí)現(xiàn)自動化控制,特別是現(xiàn)代計算機(jī)技術(shù)、自動化技術(shù)的應(yīng)用,更容易實(shí)現(xiàn)對難熔材料的提煉及高純材料的獲取。利用電子束熔煉技術(shù)制備高溫合金時,合金的組織以及力學(xué)性能與電子束熔煉工藝關(guān)系密切。

譚毅等[22]進(jìn)行了電子束熔煉制備Inconel740合金的研究,電子束熔煉設(shè)備示意圖如圖5所示。該方法制備的Inconel740合金鑄態(tài)組織在靠近坩堝底部處存在部分偏析,經(jīng)過熱鍛處理后成分分布均勻[23]。鍛后組織中有碳化物分布于晶內(nèi)及晶界。固溶處理后碳化物沿晶界分布,G相垂直于晶界分布,且二次相發(fā)生輕微團(tuán)聚,當(dāng)將固溶溫度提高至1210℃時,G相能夠有效消除。標(biāo)準(zhǔn)熱處理后二次相的平均尺寸為30nm,合金平均維氏硬度為370左右,高于傳統(tǒng)工藝制備的Inconel740的硬度[22]。李麥海等[24]研究了該技術(shù)對Nb-W合金的成分以及力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明,隨著熔煉次數(shù)的增加,合金中Zr的含量逐漸降低,但對W,Mo等元素的含量影響不大。由于Nb-W合金中ZrC的彌散強(qiáng)化作用,兩次電子束熔煉后棒材的抗拉強(qiáng)度高于三次熔煉棒材的強(qiáng)度。Ladokhin等[25]利用感應(yīng)熔煉與電子束熔煉相結(jié)合的方式進(jìn)行高溫合金廢料的精煉。在陶瓷坩堝中進(jìn)行高溫合金的感應(yīng)與電子束熔煉能夠在較低的能耗下實(shí)現(xiàn)高程度精煉。其熔煉設(shè)備是以真空感應(yīng)爐為基礎(chǔ)設(shè)計的,為高溫合金廢料的提純再利用提供了全新的方法。

圖5 電子束熔煉設(shè)備示意圖[22]Fig.5 Schematic of electron beam smelting device[22]

3 高溫合金的電子束焊接

電子束焊接技術(shù)是將加速和聚焦的高能電子束作為熱源,用高能量密度的電子束轟擊焊件接頭處的金屬,使其快速熔化,然后迅速冷卻來達(dá)到焊接的目的一種工藝[26]。電子束焊接具有以下特點(diǎn)[27]:(1)功率密度大,焊接束流的功率密度通常達(dá)到105~108W/cm2;(2)焊縫深寬比高,最高電子束深寬比達(dá)到60∶1;(3)焊接速率快,高能量密度使得焊接加熱集中,焊接熔化和凝固過程快;(4)焊件熱變形小,焊縫性能好;(5)焊縫純潔度高,工藝適應(yīng)性強(qiáng),可焊材料多。正因?yàn)槿绱?,目前電子束焊接已在核工業(yè)、航空航天工業(yè)、精密加工以及重型機(jī)械等方面得到廣泛的應(yīng)用。高溫合金在長期服役的過程中,不但要求具有較好的高溫強(qiáng)度、抗高溫氧化及抗熱腐蝕性能,還要求具有較高的蠕變持久性能、疲勞強(qiáng)度以及優(yōu)異的組織穩(wěn)定性。利用電子束焊接高溫合金時能夠保證形成最小的熔池與熱影響區(qū),焊件的變形以及殘余應(yīng)力較小,此外,在真空條件下焊接有效地避免了焊縫的污染,因此電子束焊接高溫合金的研究也成為熱門課題之一。

目前,高溫合金的電子束焊接主要集中于鎳基高溫合金中,采用電子束焊可以成功焊接固溶強(qiáng)化型高溫合金,也可焊接電弧焊難以焊接的沉淀強(qiáng)化型高溫合金。但高溫合金的焊接也存在一些問題,如有可能產(chǎn)生焊縫金屬的凝固裂紋、液化裂紋和熱影響區(qū)的沿晶微裂紋等[28]。此外,由于鎳基高溫合金中加入了固溶強(qiáng)化元素W,Mo,Cr,Al等以及微量元素S,P,C,B等,這些元素會增加裂紋敏感性,從而造成彌合裂紋的產(chǎn)生、焊縫處偏析組織的形成、脆性相的析出等問題[29]。

3.1 同種高溫合金的電子束焊接

鎳基高溫合金是目前高溫合金結(jié)構(gòu)材料的重要組成部分[30],具有優(yōu)異的耐熱、耐腐蝕性能,同時具有組織穩(wěn)定、使用溫度高、合金化能力強(qiáng)等特點(diǎn)[31],目前已經(jīng)成為航空航天、軍工、火箭發(fā)動機(jī)所必需的金屬材料。同時在高溫化學(xué)、原子能工業(yè)以及地面渦輪等領(lǐng)域中得到廣泛應(yīng)用[32,33]。此外,鎳基高溫合金還是工業(yè)燃?xì)廨啓C(jī)熱端部件的主要用材,在先進(jìn)發(fā)動機(jī)中鎳基合金的比例高達(dá)50%以上[34]。

馬翔生[35]對高壓壓氣機(jī)整體轉(zhuǎn)子制造中使用的高溫合金GH4169電子束焊的研究表明,GH4169高溫合金的焊接性能良好,在室溫以及高溫下焊縫與母材的瞬時拉伸強(qiáng)度相近。Zhang等[36]對發(fā)動機(jī)渦輪盤材料GH4133合金電子束焊接接頭疲勞裂紋擴(kuò)展行為進(jìn)行了研究,疲勞裂紋的擴(kuò)展受裂紋尖端塑性區(qū)的尺寸以及對稱性的影響較大,位于修復(fù)接頭焊縫和熱影響區(qū)的疲勞裂紋向母材偏轉(zhuǎn)擴(kuò)展,焊接區(qū)的表觀疲勞裂紋擴(kuò)展速率低于母材。Ferro等[37]研究了鍛造鎳基高溫合金706的電子束焊接行為,并用有限元的方法模擬了焊縫處殘余應(yīng)力的分布。706合金也被用于航空發(fā)動機(jī)渦輪盤的制造中,利用電子束焊接該合金時產(chǎn)生的主要缺陷為冷卻時熱應(yīng)力導(dǎo)致的存在于熱影響區(qū)的微裂紋,通過優(yōu)化焊接參數(shù),這些微裂紋能夠有效地消除。

Inconel718合金由于其優(yōu)異的高溫力學(xué)性能、高的組織穩(wěn)定性、抗氧化性和耐腐蝕性能、良好的熱加工與焊接性能被廣泛應(yīng)用于高溫環(huán)境中。在眾多的焊接方法中,電子束焊接技術(shù)是對Inconel718合金力學(xué)性能影響較小的方法之一[38,39]。有研究表明,焊后的718合金在熔化區(qū)以及熱影響區(qū)容易出現(xiàn)Laves相、熔融裂紋以及Nb元素的富集[40,41]。Gao等[42]對Inconel718高溫合金 12mm厚板電子束焊接接頭整體及焊層的顯微組織和高溫力學(xué)性能進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,焊縫中心的頂部與底部為樹枝晶,中間層為柱狀晶。經(jīng)過固溶與雙時效處理后各區(qū)域均有δ相析出,且焊縫中心處最多。晶界處δ相析出數(shù)量越多,顯微硬度值越低。此外,微量元素如C,B,P等對718合金的電子束焊接性能也存在顯著影響。Benhadad等[43]發(fā)現(xiàn),在718合金中添加C元素對焊縫熱影響區(qū)裂紋的形成影響較小,而B元素由于促進(jìn)了晶界硼化物的形成,對合金的焊接性影響較大,能夠顯著增加熱影響區(qū)平均裂紋長度。C元素由于能夠取代B與P而在晶界聚集,因此可以有效消除B與P元素帶來的有害作用。

Vishwakarma等[44]分析了718PLUS高溫合金焊后熔合區(qū)以及熱影響區(qū)的顯微結(jié)構(gòu)。718PLUS合金是由ATI ALLVAC基于Inconel718開發(fā)的,其使用溫度為700℃且保持了Inconel718合金的加工性能[45]。研究結(jié)果表明,在718PLUS合金焊縫熔合區(qū)凝固過程中易發(fā)生元素的偏析,其中Fe,W,Cr與Co元素易聚集在γ樹枝晶中,而Nb,Mo,Ti與Al元素容易富集在枝晶間。元素的偏析導(dǎo)致了枝晶間γ/MC共晶以及γ/Laves共晶的形成。Ojo等[46]研究了TMS-75鎳基高溫合金的電子束焊接性能。定向凝固型高溫合金TMS-75是日本NIMS研究所開發(fā)的用于航空航天以及發(fā)電工業(yè)的第三代高溫合金,合金中的Re元素含量為5%[47]。該合金對于熔合區(qū)以及熱影響區(qū)的裂紋具有高度的敏感性[48]。Ojo等[46]研究發(fā)現(xiàn),在TMS-75中添加0.03%的C能夠有效改變焊縫凝固過程,進(jìn)而影響γ/γ′共晶轉(zhuǎn)變反應(yīng),因此能夠顯著降低枝晶間γ/γ′共晶的含量。添加C元素的TMS-75合金焊縫熱影響區(qū)中裂紋數(shù)量少于TMS-75合金。

3.2 異種高溫合金的電子束焊接

由于石油化工、航空航天以及交通運(yùn)輸?shù)阮I(lǐng)域的迫切需要,異種高溫合金的焊接技術(shù)越來越受到人們的關(guān)注。這種技術(shù)既能充分利用各種合金的優(yōu)異性能,又能降低整體生產(chǎn)成本,因此,在電站鍋爐以及工程機(jī)械等領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。異種高溫合金的焊接具有較大的難度,其物理化學(xué)性能(如合金的熱膨脹系數(shù)、熱導(dǎo)率以及熔點(diǎn)等)以及化學(xué)成分的差異不僅加大了合金的焊接難度,而且影響著焊后合金的使用性能。因此使用電子束焊接異種高溫合金時,針對不同的材料以及可能形成的焊縫組織結(jié)構(gòu)選擇不同的焊接參數(shù)以及焊接工藝。

王亞軍[49]對GH4196與GH907異種高溫合金的電子束焊接進(jìn)行了研究。鎳基合金GH4196與鐵基GH907合金的熔點(diǎn)相差也很大,在相同溫度下的線膨脹系數(shù)相差較大,且化學(xué)成分存在較大的差異。GH4169/GH907高溫合金電子束焊接過程中產(chǎn)生的主要缺陷是根部釘形缺陷和近縫區(qū)液化裂紋缺陷。通過選擇合理的工藝參數(shù)以及接頭形式,得到了滿意的焊接接頭,且為了提高接頭的性能,使用焊前固溶并二次時效、焊后進(jìn)行二次時效的方式。張志偉等[50]利用電子束焊接的方法焊接了Ti3Al基合金與Nb521合金。Ti3Al基合金具有耐高溫、抗氧化以及低密度的特點(diǎn),并且具有較好的抗蠕變性能,在高溫領(lǐng)域它是代替鈦合金的一種很有潛力的材料[51],而Nb521鈮合金具有較好的高溫強(qiáng)度,兩者結(jié)合使用可以獲得更優(yōu)異的高溫性能。Ti3Al基合金與Nb521合金電子束焊接的研究結(jié)果表明,焊后焊縫熔合區(qū)為樹枝狀鑄態(tài)組織,焊接接頭的抗拉強(qiáng)度優(yōu)于母材Nb521合金,且具有較好的塑性。

4 高溫合金的表面改性

電子束的表面改性是利用電子束高能、高熱的特點(diǎn)對材料表面進(jìn)行改性處理。通過改變材料表面以及近表面區(qū)的形態(tài)、化學(xué)成分、組織結(jié)構(gòu)等使得材料表面耐磨性得到提高的同時,強(qiáng)度和硬度也得到大幅度提高,耐腐蝕性和防水性也相應(yīng)得到增強(qiáng)[52]。電子束技術(shù)的表面改性手段主要有電子束表面合金化、電子束表面相變強(qiáng)化、電子束表面重熔、電子束表面薄層退火、制造表面非晶態(tài)層等。電子束的表面改性技術(shù)具有如下特點(diǎn):(1)電子束的能量效率高,利用率高達(dá)95%以上;(2)在真空條件下進(jìn)行,污染小,材料不易氧化,因此特別適用于易氧化的金屬、貴金屬的處理;(3)不需要特別的冷卻裝置就可以獲得足夠的冷卻速率;(4)工件的變形小,處理方式靈活,重復(fù)性好;(5)適合于局部表面改性;(6)可通過調(diào)節(jié)電子束的參數(shù)精確控制表面層的溫度、加熱和冷卻速率以及表面改性的過程。正是由于這些特點(diǎn),電子束表面改性在現(xiàn)代表面改性技術(shù)中得到迅速發(fā)展。此外,相對于傳統(tǒng)的電子束改性方法,高能脈沖電子束改性表現(xiàn)出更多優(yōu)勢,其作用時間短(10-6~10-9s)、瞬時能量高(109W/mm2)、可控性好且加工變質(zhì)層小。與此同時,高能輻照所引發(fā)的快速熔凝以及蒸發(fā)、熱擊波、能量膨脹、增強(qiáng)擴(kuò)散等效應(yīng)可以使材料具有新的特性和功能[53]。

4.1 電子束的表面合金化

電子束表面合金化是將合金粉末涂覆在金屬表面上,然后控制電子束與表面的作用時間,使表面涂覆層熔化,基體材料的表面薄層也微熔,將一種或多種合金元素熔入金屬表面薄層熔區(qū),并發(fā)生物理變化或化學(xué)反應(yīng)。電子束表面合金化作為表面改性的一種方法,具有提高材料表面硬度、耐磨性以及耐腐蝕性能,防止材料熱疲勞,提高使用壽命等優(yōu)點(diǎn)[54]。一般選擇W,Ti,B,Mo等元素及其碳化物作為合金化原料提高材料耐磨性;選擇 Ni,Cr等元素提高材料的抗腐蝕性能;適當(dāng)添加Co,Ni,Si等元素改善合金化效果。

Marginean等[55]利用電子束表面合金化方法在Inconel617 鎳基合金表面制備 WC-CoCr/Inconel 617合金層。通過高速火焰噴涂沉積在617合金表面的涂層,經(jīng)過電子束合金化處理以提高合金的表面耐腐蝕與耐磨損性能。研究結(jié)果表明,經(jīng)過電子束表面合金化處理后,合金中形成了富W的樹枝晶組織。由于Cr9Mo21Ni20,σ-CoCr以及η-Co4W2C新相的形成,合金的抗腐蝕性能有顯著的提高,且表面顯微硬度有所增加。陳志文等[56]利用該方法在Zr-4合金的表面制備了富Nb層。電子束合金化層的厚度約為1.2mm,由 α-Zr和β-Nb相組成,其合金表面處形成的富Sn的β-Zr相阻礙了氧的擴(kuò)散,提高了合金耐蝕能力。

4.2 電子束表面重熔技術(shù)

電子束表面重熔處理是利用電子束轟擊材料件表面使表面溫度瞬間達(dá)到熔點(diǎn)以上,產(chǎn)生局部熔化后并快速凝固,從而細(xì)化組織。電子束重熔也可使某些合金的化學(xué)元素重新分布,降低顯微偏析程度,從而改善材料表面的性能。

胡傳順等[57]研究了表面重熔處理的M38G高溫合金的熔凝層組織及其對高溫氧化的影響。在電子束掃描速率保持恒定的情況下,熔凝層的晶粒尺寸隨電子束能量的降低而減小。高溫氧化后氧化膜的主要成分為氧化鉻,其組織細(xì)小,對基體起到保護(hù)作用。鄒慧[58]使用強(qiáng)脈沖電子束對DD3鎳基單晶高溫合金進(jìn)行表面改性。經(jīng)過表面改性處理后,DD3合金耐熱腐蝕與耐高溫氧化性能均有所提高,且隨著脈沖處理次數(shù)的增加而增強(qiáng)。電子束轟擊表面改性處理后,表面的成分偏析得以改善,組織更加均勻。由于較快的冷卻速率,可以得到納米以及亞微米晶等非平衡組織。Hao等[59]利用高能電子束對DZ4定向凝固鎳基高溫合金進(jìn)行了表面處理,并研究了其抗腐蝕性能。由于在枝晶間形成火山坑狀熔孔,經(jīng)過處理后的DZ4合金表面粗糙度增加。伴隨著高能電子束脈沖處理的次數(shù)增加,表面重熔層的厚度有所增加。經(jīng)過電子束處理的DZ4合金在表面輻射區(qū)形成了均勻的保護(hù)性薄膜,且有效改善了碳化物,硼化物以及共晶組織在樹枝晶間的聚集,使得改性后的材料抗腐蝕性得到提高。

5 高溫合金的電子束物理氣相沉積

電子束物理氣相沉積(Electron Beam Physical Vapor Deposition,EBPVD)是電子束技術(shù)與物理氣相沉積技術(shù)的有機(jī)結(jié)合,在真空的條件下,利用高能電子轟擊沉積材料(金屬、陶瓷等),使其迅速升溫氣化而凝聚在基體材料表面的一種表面加工工藝。其具備以下特點(diǎn)[60]:(1)電子束沉積參數(shù)易于控制,有利于精確控制沉積層的厚度和均勻性;(2)對材料的加工可達(dá)到較高的溫度,因此可以適用于大部分沉積材料;(3)電子束加熱基板使得基板溫度分布均勻,易于控制,沉積層不受加熱源污染;(4)水冷坩堝的使用避免了高溫下蒸鍍材料與坩堝之間的反應(yīng),同時避免了坩堝排氣污染膜層;(5)沉積速率高,使得制備大尺寸的板材以及多層材料成為現(xiàn)實(shí);(6)有效控制工藝參數(shù)的前提下,可使沉積材料與蒸發(fā)材料中的相和元素含量保持一致;(7)沉積過程中蒸發(fā)出的原子團(tuán)能量較低,減弱了層界面的擴(kuò)散、混合作用,有利于獲得具有清晰界面的多層材料。

在高溫合金的表面進(jìn)行物理氣相沉積可以使合金表面的涂層具有優(yōu)良的隔熱、耐磨、耐腐蝕等性能,從而對基體材料產(chǎn)生一定的保護(hù)作用[61,62]。利用該技術(shù)能有效將噴氣發(fā)動機(jī)和燃?xì)廨啓C(jī)的高溫部件與高溫燃?xì)飧艚^開來,使得金屬表面的溫度降低的同時保護(hù)了渦輪機(jī)葉片或其他熱端零件免受燃?xì)飧g與沖蝕,提高了基體的抗氧化性能。因此,該技術(shù)能夠提高發(fā)動機(jī)的功率與熱效率,減少燃油消耗,延長發(fā)動機(jī)關(guān)鍵零部件的使用壽命[63]。此外,也有利用電子束物理氣相沉積技術(shù)制備高溫合金薄板材料的報道。

5.1 電子束物理氣相沉積制備熱障涂層

熱障涂層(Thermal Barrier Coatings,TBC)是由絕熱性能良好的陶瓷材料構(gòu)成,它沉積在耐高溫金屬或超合金表面,起到隔熱的作用。熱障涂層由于能夠提高渦輪進(jìn)氣口溫度,并且減少熱端元件冷卻用空氣的量,因此能夠有效提高燃?xì)廨啓C(jī)的效率以及延長工作時間[64]。此外,熱障涂層還具有抗腐蝕和抗氧化的作用。典型的熱障涂層是由金屬黏結(jié)層和陶瓷表面涂層組成的涂層系統(tǒng)。金屬黏結(jié)層常用的合金系有FeCrAlY,NiCrAlY,CoCrAlY,NiCoCrAlY等,其能夠有效緩解陶瓷涂層和基體的熱膨脹差異,減少界面應(yīng)力,提高基體的抗高溫氧化性能。常用的陶瓷表面涂層的材料有氧化鋯,氧化鋁,莫來石,鋯酸鑭和稀土氧化物等[65],各熱障涂層用陶瓷材料的特點(diǎn)如表1所示[66]。

由電子束物理氣相沉積制備的熱障涂層優(yōu)于等離子體噴涂方法制備的熱障涂層,主要表現(xiàn)在以下方面[67]:(1)由于電子束物理氣相沉積更容易獲得柱狀晶結(jié)構(gòu)的陶瓷涂層,因此具備較高的應(yīng)變能力,使得構(gòu)件在循環(huán)氧化的環(huán)境中具有更長的使用壽命;(2)更容易獲得光滑的表面,以避免干擾渦輪葉片周圍的空氣動力學(xué)流動;(3)可通過調(diào)整電子束物理氣相沉積參數(shù),如基體溫度、沉積速率等來改變沉積陶瓷層的顯微組織。

Bi等[68]利用電子束物理氣相沉積在鎳基高溫合金的表面制備了NiCoCrAlY黏結(jié)層與Y2O3穩(wěn)定化的ZrO2熱障涂層,并測試該涂層的熱循環(huán)性能。研究發(fā)現(xiàn),在1273K真空條件下對涂層進(jìn)行預(yù)處理能夠有效提高黏結(jié)層的抗氧化性能,進(jìn)而提高熱障涂層的熱循環(huán)性能。Y2O3穩(wěn)定化的ZrO2涂層從NiCoCrAlY黏結(jié)層脫落是導(dǎo)致黏結(jié)層與陶瓷涂層界面處發(fā)生分解的主要原因。Zhang等[69]評價了電子束物理氣相沉積制備的Ni3Al基高溫合金IC6表面熱障涂層的熱循環(huán)性能。IC6合金為高鉬含量(14%,質(zhì)量分?jǐn)?shù))的鑄造高溫合金,其開發(fā)應(yīng)用于渦輪葉片和高溫發(fā)動機(jī)葉片以及其他高溫結(jié)構(gòu)件中。在高溫使用過程中,Mo元素向表面擴(kuò)散,將會直接影響合金的熱循環(huán)性能。Zhang等[69]利用控制電子束束流的方法使MCrAlY金屬黏結(jié)層中具有一定的Si元素濃度梯度并研究其對Mo元素擴(kuò)散的影響。結(jié)果表明,具有Si濃度梯度熱障涂層的IC6合金經(jīng)過1373K 熱循環(huán)處理100h,在基體的界面處生成密集的熱生長氧化物層,能有效阻止Mo元素的擴(kuò)散。烏克蘭巴頓焊接研究所研究與發(fā)展了功能梯度涂層的單步電子束物理氣相沉積技術(shù)[70,71]。該技術(shù)以真空中多組元系統(tǒng)在蒸發(fā)與冷凝過程中的分餾現(xiàn)象為基礎(chǔ),以梯度過渡區(qū)代替了金屬與陶瓷之間的平直界面層,增加了涂層與基體之間的結(jié)合力。Movchan等[72]利用該技術(shù)在Rene N5, Rene 142以及CMSX-4高溫合金的表面制備了NiAl/8YSZ與NiCoCrAlY/(Ni,Cr)Al/8YSZ梯度熱障涂層,并評價了其熱循環(huán)壽命。結(jié)果表明,具有金屬間化合物黏結(jié)層以及對應(yīng)過渡區(qū)的梯度熱障涂層具有最長的循環(huán)壽命,相對于傳統(tǒng)方法制備的NiCoCrAlY/8YSZ 熱障涂層,其壽命提高近74%。

表1 熱障涂層用陶瓷材料的優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn)[66]

5.2 電子束物理氣相沉積制備抗氧化涂層

在較高的使用溫度下,高溫合金表面的氧化不容忽視,因此在其表面制備一層抗氧化涂層以提高合金的使用壽命具有重要意義。電子束物理氣相沉積制備的MCrAlY抗氧化涂層被廣泛用于鎳基和鈷基高溫合金中,在高溫的氣氛下,涂層的表面可迅速形成連續(xù)致密的Al2O3與Cr2O3保護(hù)膜,能夠有效地阻止基體的進(jìn)一步氧化,進(jìn)而提高高溫合金的使用溫度。

Guo等[73]利用電子束氣相沉積技術(shù)在含Hf的高溫合金的表面制備了納米氧化物彌散分布的β-NiAl涂層,并評價了該涂層的循環(huán)熱氧化性能。在該方法制備的涂層中,納米以及亞微米的氧化物主要分布在β-NiAl相的晶界處,有效地阻止了Hf向表面處擴(kuò)散,并提高了合金的循環(huán)抗氧化性能。Li等[74]使用電子束物理氣相沉積的方法在鎳基高溫合金的表面制備了雙層NiAl涂層,并評價了該涂層的高溫氧化行為。隨著氧化的進(jìn)行,該涂層中的β相有轉(zhuǎn)變?yōu)棣谩湎嗟内厔?,并且在涂層的表面形成尺寸不同的氧化物?/p>

5.3 電子束物理氣相沉積制備高溫合金薄板材料

利用電子束技術(shù)進(jìn)行物理氣相沉積時,由于電子束功率易于調(diào)節(jié),束斑尺寸和位置易于控制,因此有利于實(shí)現(xiàn)沉積層厚度的精確控制,獲得較大的沉積面積與較高的沉積速率。正因?yàn)槿绱耍娮邮锢須庀喑练e技術(shù)除了應(yīng)用于制備高性能涂層以外,還被廣泛應(yīng)用于薄板材料的制備中。高溫合金由于其優(yōu)異的高溫強(qiáng)度、抗熱腐蝕性能與抗氧化性,而被廣泛應(yīng)用于高溫結(jié)構(gòu)材料,而熱防護(hù)系統(tǒng)盡可能降低質(zhì)量的要求使得作為蜂窩面板上的高溫合金蒙皮材料厚度很小,特別對于強(qiáng)度較高、變形抗力較大的合金而言,采用軋制工藝加工十分困難[75]。電子束物理氣相沉積技術(shù)由于其低成本、高效率、工藝簡單并能保證材料的性能,成為制備高溫合金薄板材料的重要制備工藝。

He等[76]利用該技術(shù)制備了0.1mm厚度的ODS鎳基高溫合金薄板,并分析了顯微組織與力學(xué)性能。傳統(tǒng)的ODS合金采用機(jī)械合金化與熱等靜壓聯(lián)合的方法制備,但大部分為塊體材料。由于ODS合金較差的塑性,因此很難利用傳統(tǒng)軋制的方法在室溫條件下制備出大尺寸的高溫合金薄板,而電子束物理氣相沉積在制備大尺寸薄板材料方面有其獨(dú)特的優(yōu)勢。研究表明,電子束物理氣相沉積后在沉積側(cè)形成柱狀晶,而與基體接觸一側(cè)為等軸晶,尺寸為10~25nm的Y2O3粒子均勻分布在基體中。經(jīng)過熱等靜壓處理后,柱狀晶組織轉(zhuǎn)變?yōu)榈容S晶,且抗拉強(qiáng)度與伸長率均得到顯著提高。Li 等[77],Zeng等[78]分別研究了電子束物理氣相沉積制備的Ni-11.5Cr-4.5Co-0.5Al高溫合金薄板在800℃與900℃的恒溫氧化行為。經(jīng)過800℃退火處理的薄板具有更穩(wěn)定的抗氧化性能。經(jīng)過96h的氧化之后,未經(jīng)熱處理的薄板表面形成外部NiO層、中間NiO與NiCr2O4混合層、內(nèi)部致密的Cr2O3層,經(jīng)過熱處理的薄板表面只形成厚度小于1μm的NiO與Cr2O3混合層。在900℃的恒溫氧化過程中,不同階段由不同的氧化動力學(xué)控制。氧化初期形成混合氧化物層,長期氧化后形成表層NiO氧化物層以及內(nèi)部混合氧化物涂層,混合氧化物層中氧化行為遵循三次氧化定律,而在單相氧化物層中則遵循四次氧化定律。

6 結(jié)束語

作為制備與加工難熔金屬的核心技術(shù)之一,電子束技術(shù)已在高溫合金的成型制造與精煉、高溫合金的焊接、表面改性以及涂層制備等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用,并將不斷涉足航空航天、國防軍工以及核工業(yè)等各個領(lǐng)域中。此外,隨著對高溫合金使用性能要求的不斷提高以及新型高溫合金的開發(fā),電子束技術(shù)在高溫合金中的應(yīng)用也面臨著新的挑戰(zhàn),因此需要不斷開發(fā)電子束技術(shù)的新方法與新工藝,如將計算模擬的方法與電子束技術(shù)相結(jié)合能有效指導(dǎo)材料的制備與加工,此外,電子束自動化技術(shù)的應(yīng)用可實(shí)現(xiàn)對材料制備與加工過程的精確控制,在降低勞動強(qiáng)度的同時提高材料的使用性能。

電子束技術(shù)與高溫合金的發(fā)展相互促進(jìn),電子束技術(shù)在高溫合金中的應(yīng)用也必然朝著高效率、低成本、低能耗的方向發(fā)展。此外,電子束技術(shù)的應(yīng)用在大幅度提高高溫合金的使用性能的同時,使得超高熔點(diǎn)合金的制備與加工成為可能。電子束技術(shù)與高溫合金的開發(fā)緊密結(jié)合,不斷發(fā)展,在高溫合金中的應(yīng)用領(lǐng)域?qū)⒉粩嗤貙挘瑧?yīng)用前景值得期待。

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Application of Electron Beam Technology in Superalloy

TAN Yi1,2,3,YOU Xiao-gang1,2,3,LI Jia-yan1,2,3,SHI Shuang1,2,3

(1 School of Materials Science and Engineering,Dalian University of Technology,Dalian 116024,Liaoning,China;2 Laboratory for New Energy Material Energetic Beam Metallurgical Equipment Engineering of Liaoning Province,Dalian 116024,Liaoning,China;3 Key Laboratory for Solar Energy Photovoltaic System of Liaoning Province,Dalian University of Technology,Dalian 116024,Liaoning,China)

As the advanced processing technology developed in recent years, electron beam technology has the advantages in superalloy has been paid extensive attention. The research and application of electron beam technology in the field of preparation and processing of superalloy were reviewed, including the electron beam forming and fabrication of superalloy, electron beam smelting of superalloy, electron beam welding, surface modification and electron beam physical vapor deposition of superalloy, the challenge for electron beam technology at present was pointed out, and the development of electron beam technology in the field of superalloy was discussed.

electron beam technology;superalloy;alloy melting;welding;surface modification

10.11868/j.issn.1001-4381.2015.12.017

TF134

A

1001-4381(2015)12-0101-12

高等學(xué)校博士學(xué)科點(diǎn)專項(xiàng)科研基金資助項(xiàng)目(20130041110004)

2014-04-11;

2015-03-31

譚毅(1961-),男,教授,主要從事載能束冶金制備高純、高品質(zhì)材料及多元合金的基礎(chǔ)和應(yīng)用研究,以及載能束冶金裝備研發(fā),聯(lián)系地址:遼寧省大連市大連理工大學(xué)新三束實(shí)驗(yàn)室207(116024),E-mail:tanyi@dlut.edu.cn

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