羅正離,劉放云
(錫礦山閃星銻業(yè)有限責(zé)任公司,湖南冷水江 417500)
我國(guó)是世界上最大的銻資源國(guó)、生產(chǎn)國(guó)和出口國(guó),產(chǎn)量約占全世界的80%,銻精礦的冶煉工藝以銻鼓風(fēng)爐揮發(fā)熔煉為典型代表。鼓風(fēng)爐揮發(fā)熔煉工藝具有原料適應(yīng)性較強(qiáng)、處理能力較大、易于機(jī)械操作等優(yōu)點(diǎn),自1965年由原錫礦山礦務(wù)局研究成功后,在我國(guó)獲得快速發(fā)展,現(xiàn)已成為我國(guó)主要煉銻方法。
某銻冶煉廠擁有一套3.0m2銻揮發(fā)熔煉鼓風(fēng)爐生產(chǎn)系統(tǒng),但“低料柱、薄料層、高焦率、高溫爐頂”的作業(yè)條件也決定了該系統(tǒng)存在焦率大、能耗高、煙氣冷卻和收塵系統(tǒng)龐雜等弊端,與我國(guó)目前環(huán)境保護(hù)和節(jié)能減排要求相去甚遠(yuǎn),必須加以改善。
目前煉銻鼓風(fēng)爐揮發(fā)熔煉的基本工藝流程為:銻精礦和石灰混合制粒自然干燥,與焦炭、熔劑分別計(jì)量后從爐頂投入鼓風(fēng)爐,空氣由爐體兩側(cè)的風(fēng)嘴鼓入,在爐內(nèi)高溫條件下物料發(fā)生干燥、分解、揮發(fā)、氧化和造渣等冶金反應(yīng);銻主要以氧化銻的形式進(jìn)入煙氣,同時(shí)生成的高溫熔體進(jìn)入前床澄清分離,上層為爐渣、中間為銻锍、底層為粗銻,分別排出,爐渣外售,銻锍返回處理;高溫?zé)煔饨?jīng)水冷卻后進(jìn)入表面冷卻器,然后進(jìn)入布袋收塵室,收塵后的低濃度SO2煙氣送脫硫系統(tǒng)處理。
煉銻鼓風(fēng)爐揮發(fā)熔煉基本工藝流程如圖1所示。
圖1 銻鼓風(fēng)爐揮發(fā)熔煉工藝流程
1.2.1 能源消耗高
銻鼓風(fēng)爐入爐銻精礦的主要成份是Sb2S3,而Sb2S3是易揮發(fā)、易氧化的物質(zhì),并且同溫度時(shí)Sb2O3的蒸汽壓比Sb2S3大,Sb2S3是先揮發(fā)后被氧化的,因此硫化物氧化所釋放的大量熱量不能夠被后續(xù)反應(yīng)所利用,大部分熱量被煙氣帶走;但是入爐物料的熔解、分解及其它反應(yīng)都需要大量的熱量,所以焦炭的消耗量特別大,焦率一般為35% ~40%,高于其它有色金屬鼓風(fēng)爐的焦率。3.0m2銻鼓風(fēng)爐熱平衡測(cè)試的基本情況見(jiàn)表1。
表1 銻鼓風(fēng)爐熱平衡測(cè)試基本情況
據(jù)測(cè)試,銻鼓風(fēng)爐含塵高溫?zé)煔鈳ё叩臒崃空伎偀崃康?8.51%,熱效率低是造成銻鼓風(fēng)爐焦炭消耗升高的一個(gè)重要原因。
銻鼓風(fēng)爐爐渣的傳統(tǒng)渣型為:SiO240%±2%,F(xiàn)eO 30% ± 2%,CaO 18% ±2%[1],其它成分為10%,爐渣的熔點(diǎn)、粘度可以滿足生產(chǎn)要求,但是FeO的含量較高,而爐渣中的鐵主要靠熔劑帶入,熔劑消耗高也會(huì)造成鼓風(fēng)爐的焦炭消耗升高,銻鼓風(fēng)爐改造前的能源消耗情況見(jiàn)表2。
表2 銻鼓風(fēng)爐改造前的能源消耗情況
1.2.2 熔劑消耗量大
如前所述,爐渣中FeO的含量較高,達(dá)30%之多,而銻精礦鐵含量很低,爐渣中的鐵主要靠熔劑帶入,因此銻鼓風(fēng)爐的鐵礦石消耗比例高,通常達(dá)到入爐銻礦質(zhì)量比例的40%以上,不但降低了床能力,而且增加生產(chǎn)成本。
1.2.3 低濃度SO2煙氣難以回收利用
由于Sb2S3是極易揮發(fā)的,出爐煙氣中不可避免含有大量的Sb2S3,為提高銻氧質(zhì)量,必須通過(guò)漏風(fēng)來(lái)氧化煙氣中Sb2S3,加之收塵系統(tǒng)的漏風(fēng),因此收塵系統(tǒng)后煙氣中SO2的濃度會(huì)大幅度降低,約為0.3% ~0.8%(體積百分比)[1],只能進(jìn)銻锍系統(tǒng)處理,無(wú)法回收利用。
針對(duì)銻鼓風(fēng)爐生產(chǎn)工藝的特點(diǎn),采取了以下技術(shù)措施,有效地提高了銻鼓風(fēng)爐的技術(shù)指標(biāo)。
由于銻鼓風(fēng)爐煙氣帶走的熱量高達(dá)58.51%,因此提高入爐空氣的氧氣濃度,可以大幅度減少入爐空氣量,大量減少煙氣流量,減少煙氣帶走的熱量,以降低焦炭消耗,同時(shí)入爐空氣中氧分壓提高后,爐內(nèi)的燃燒反應(yīng)會(huì)更加迅速,爐溫會(huì)進(jìn)一步提高,能夠促進(jìn)爐內(nèi)冶金反應(yīng)的進(jìn)程,從而可以提高爐床生產(chǎn)能力,達(dá)到提高處理量,進(jìn)一步降低焦炭消耗的目的。
實(shí)踐表明,當(dāng)氧氣濃度在25% ~35%時(shí),富氧揮發(fā)熔煉新工藝可以降低焦炭消耗30%以上,提高爐日處理量40%以上,大量減少煙氣排放量,節(jié)焦效果明顯。
制氧系統(tǒng)采用變壓吸附制氧工藝。
由于硫化銻和氧化銻的特性,銻鼓風(fēng)爐產(chǎn)生大量的含塵高溫?zé)煔?,溫度高達(dá)1 100℃,高溫?zé)煔鈳ё叩臒崃空嫉娇偀崃康?8.51%,利用銻鼓風(fēng)爐的含塵高溫?zé)煔庥酂醽?lái)預(yù)熱入爐空氣,提高入爐空氣的顯熱是降低銻鼓風(fēng)爐焦炭消耗的一條重要途徑。
由于銻鼓風(fēng)爐的高溫?zé)煔庵泻写罅康拇盅趸R粉塵,而粗氧化銻是一種十分容易粘結(jié)的物質(zhì),換熱器的內(nèi)壁粘結(jié)粗氧化銻粉塵以后,會(huì)嚴(yán)重影響換熱效果,在利用高溫?zé)煔庥酂醽?lái)預(yù)熱入爐的冷空氣中需要解決三個(gè)方面的問(wèn)題:粉塵容易粘結(jié)的問(wèn)題、換熱器內(nèi)壁的使用壽命、如何提高綜合傳熱系數(shù)。
通過(guò)采用大通道的輻射式換熱器[2],內(nèi)壁采用耐熱鋼,提高空氣側(cè)的流速,入爐空氣的熱風(fēng)溫度達(dá)到了400℃,可以減少焦炭消耗,節(jié)能效果比較明顯。
從換熱器出來(lái)的煙氣溫度還比較高,因此煙氣通過(guò)列管式對(duì)流汽化器以產(chǎn)生蒸汽供生產(chǎn)之用,進(jìn)一步降低能源消耗。
對(duì)原來(lái)的銻鼓風(fēng)爐渣型進(jìn)行優(yōu)化,得到了一個(gè)更加適應(yīng)生產(chǎn)的銻鼓風(fēng)爐渣型,新渣型中的FeO含量較之以前大幅度下降了,SiO2的含量有所上升,F(xiàn)e/SiO2為0.35~0.5,但是其理化性能指標(biāo)熔點(diǎn)和粘度等仍然可以滿足銻鼓風(fēng)爐生產(chǎn)工藝的要求。根據(jù)新渣型指導(dǎo)鼓風(fēng)爐生產(chǎn),可以節(jié)約大量的焦炭和鐵礦石,提高爐日處理重量,提高銻鼓風(fēng)爐的冶煉回收率。
銻鼓風(fēng)爐爐型從3 m2擴(kuò)容到4.5 m2,冷凝收塵系統(tǒng)也相應(yīng)地進(jìn)行了配套改造。
銻鼓風(fēng)爐的大型化是對(duì)各個(gè)工藝結(jié)構(gòu)進(jìn)行優(yōu)化,要充分發(fā)揮大量高溫熔體能夠穩(wěn)定和促進(jìn)冶金反應(yīng)的優(yōu)勢(shì),以進(jìn)一步優(yōu)化技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo),達(dá)到降低焦炭消耗的目的。
通過(guò)技術(shù)改造后,銻鼓風(fēng)爐的各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)均有明顯的改善,改造前后具體的對(duì)比指標(biāo)見(jiàn)表3。
表3 改造前后技術(shù)指標(biāo)比較表
從表3可知,改造后生產(chǎn)能力提高了50%以上,焦炭消耗降低了35%以上,鐵礦石的消耗也能夠降低35%以上,銻的回收率提高了1個(gè)百分點(diǎn),效果顯著。
由于生產(chǎn)系統(tǒng)漏風(fēng)嚴(yán)重,收塵后煙氣中SO2濃度仍然只有0.8% ~1.3%,離普通制酸要求相差很遠(yuǎn),即使是非穩(wěn)態(tài)制酸也要求煙氣SO2濃度要達(dá)到2.5%,因此仍然只能采用脫硫處理。
1.通過(guò)對(duì)銻鼓風(fēng)爐采用富氧鼓風(fēng)、利用煙氣余熱、采用高硅低鐵渣型和擴(kuò)大爐膛面積,可以提高煉銻鼓風(fēng)爐的生產(chǎn)能力、降低能耗和提高銻金屬回收率,效果顯著。
2.改造后遺留問(wèn)題,煙氣SO2濃度仍然偏低,沒(méi)有資源化利用,需進(jìn)一步研究其利用途徑。
[1] 趙天從.銻[M].北京:冶金工業(yè)出版社,1987.271.
[2] 賀成林.冶金爐熱工基礎(chǔ)[M].北京:冶金工業(yè)出版社,1990.280.