摘要：目前，環(huán)境保護(hù)專家和科學(xué)家們紛紛研究設(shè)計不同系統(tǒng)來監(jiān)測環(huán)境，以便輔助人類改善治理環(huán)境。差分吸收光譜反演方法就被廣泛運用到大氣煙氣等污染物排樣的空氣環(huán)境監(jiān)測中，并取得了很好的效果，對我國環(huán)境保護(hù)也有間接促進(jìn)作用。文章闡述了差分吸收光譜法的原理、特點以及其在環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)中的應(yīng)用。

關(guān)鍵詞：差分吸收光譜反演方法；環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)；環(huán)境保護(hù)；污染物排放；空氣環(huán)境質(zhì)量 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A

中圖分類號：X131 文章編號：1009-2374（2015）12-0088-02 DOI：10.13535/j.cnki.11-4406/n.2015.12.044

鑒于人們生活水平和經(jīng)濟(jì)實力的不斷上漲帶來的出行車輛的增多，國內(nèi)各種煙氣排放量也居高不下，空氣環(huán)境質(zhì)量已經(jīng)成為人們?nèi)粘ｊP(guān)注重點，相關(guān)行業(yè)對環(huán)境污染源的監(jiān)測也引起業(yè)內(nèi)專家極大重視，不同環(huán)境測量和監(jiān)測手段也如同雨后春筍紛紛涌現(xiàn)，而其中應(yīng)用較為普遍、發(fā)展極其快速的就是差分吸收光譜法，簡稱DOAS。該技術(shù)最早是20世紀(jì)70年代中期德國相關(guān)環(huán)境物理研究機(jī)構(gòu)提出的，隨著光學(xué)分析計算和信息技術(shù)的不斷發(fā)展進(jìn)步，再加上全球?qū)Νh(huán)境保護(hù)的日益重視，差分吸收光譜反演法運用到環(huán)境監(jiān)測領(lǐng)域也日益廣泛，如空氣中二氧化硫、甲醛、氯化物、二氧化氮等等諸多有害、有毒氣體中的濃度測量。通過差分吸收光譜方法能夠更好監(jiān)測不同波段氣體分子差分吸收的不同來對氣體大氣濃度進(jìn)行反演，從而更好地測量獲取多類氣體的濃度信息，可以說其在反演污染物濃度應(yīng)用上面優(yōu)勢顯著，因此差分吸收光譜反演方法在環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)中有著十分重要的研究價值。

1 差分吸收光譜法的原理

DOAS技術(shù)借用了Lambert Beer的吸收定律原理，通過利用大氣中污染氣體對紫外線和可見光波段特征吸收光譜來監(jiān)測鑒定氣體分子，并根據(jù)一定原理和公式得出污染氣體分子以及其濃度，因此其較為適合應(yīng)用到波段有吸收特征的氣體分子上，如甲苯、一氧化氮、芳香族有機(jī)苯、甲醛、二氧化硫、臭氧、二氧化氮等。通過DOAS測量監(jiān)測，利用濾波去除其中波長變化緩慢的光波后就只剩下分子窄帶吸收導(dǎo)致的光衰減，然后根據(jù)測量信號光譜與同樣處理的實驗室得到的標(biāo)準(zhǔn)吸收截面參考光譜之間的擬合進(jìn)行最小二乘法，通過這種反演算法就能夠得出測量目標(biāo)對象的濃度。這種通過不同氣體分子波段之間差分吸收的不同來反演得出其濃度的技術(shù)方法就是DOAS測量反演方法在環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)應(yīng)用的理論基礎(chǔ)。

2 差分吸收光譜法的特點

雖然差分吸收光譜應(yīng)用到環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)中，其測量涉及到的儀器設(shè)備繁多，其測量步驟也略顯繁瑣，然而其應(yīng)用特點優(yōu)勢也極為明顯，主要有三：第一，差分吸收光譜技術(shù)能夠在相同波段對多種氣體分子濃度進(jìn)行測量，也就是說其能夠利用簡單一臺儀器野外進(jìn)行多種大氣污染物測量和濃度監(jiān)測，其應(yīng)用范圍相當(dāng)廣泛，這對于人們掌握研究空氣環(huán)境中不同污染物和氣體之間的化學(xué)變化和物理轉(zhuǎn)化規(guī)律有著重要的數(shù)據(jù)支撐輔助作用。第二，差分吸收光譜測量距離和范圍十分廣，應(yīng)用該技術(shù)方法測量或監(jiān)測某目標(biāo)對象氣體，可以在幾百米或者幾千米距離內(nèi)進(jìn)行監(jiān)測，然后對該監(jiān)測數(shù)據(jù)取平均值，這種遠(yuǎn)距離氣體監(jiān)測優(yōu)勢是其他監(jiān)測方法所無法企及的。第三，迄今為止，運用差分吸收光譜反演方法幾乎完全可以測量所有已知大氣氣體成分，即使某些位置環(huán)境氣體物質(zhì)也能夠進(jìn)行監(jiān)測測量，可以說其監(jiān)測氣體種類之廣更是讓其在環(huán)境監(jiān)測應(yīng)用中所向披靡，這同樣也使得差分吸收光譜技術(shù)在諸多領(lǐng)域的應(yīng)用具備廣泛適用特性。

3 差分吸收光譜反演方法在環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)中的應(yīng)用分析

3.1 實驗應(yīng)用測量裝置

由于差分吸收光譜測量技術(shù)性和復(fù)雜性較強(qiáng)，其應(yīng)用工具設(shè)備也較多，其主要測量設(shè)備儀器有光源、石英光纖、單色儀、光譜儀、望遠(yuǎn)鏡、RSD（快速掃描裝置）、角反射鏡、接收/發(fā)射系統(tǒng)、PMT（光電倍增管）、計算機(jī)以及高速A/D轉(zhuǎn)換卡等。其流程如下：首先打開氙燈，其燈光通過次鏡反射主鏡外，借助平行光將其射入遠(yuǎn)處角反射鏡，其主鏡就會匯集角發(fā)射鏡所發(fā)散出來局部光；然后次鏡再次反射到光纖入射端聚集，光線通過光纖射到單色儀的入射狹縫（寬度為0.1毫米），放置光譜于出射口焦平面處，掃描處理，其狹縫光照到PMT的接收端面就會將該光信號轉(zhuǎn)化為電信號，再通過A/D轉(zhuǎn)換傳遞到計算機(jī)處理。該狹縫掃描一次就能得到一次光譜，實際應(yīng)用中為提高其信噪比，通常會根據(jù)實際需求來嚴(yán)格區(qū)分，如將四萬條光譜平均后再次處理，其每次測量周期為300秒，這就需要工作人員嚴(yán)格把握時間和光源與角反射鏡之間間距，測量時間太長或太短都會影響測量結(jié)果，一般測量結(jié)果通常會取幾次測量平均值。

3.2 光譜處理

通常在實際測量中，其測量光譜和光源所得的比值與已經(jīng)存入計算機(jī)的分子吸收截面的重合性會存在一定差異，這種差異會影響后續(xù)氣體分子濃度的反演推算，這主要是測量儀器設(shè)備和工作環(huán)境受到外界環(huán)境影響造成的，比如測量過程中，由于瑞利散射和米散射引發(fā)光學(xué)厚度變化隨波長緩慢，再加上分子吸收引發(fā)的光學(xué)厚度變化隨波長快速變化，如果不能很好濾除其散射引起的寬帶低頻光譜，其殘余光譜就會影響其窄帶高頻吸收光譜的監(jiān)測反演，使得其擬合反演結(jié)果有誤差，也會使得擬合后殘余光譜表現(xiàn)出較大的吸收結(jié)構(gòu)特性，此時就需要將所得比值光譜進(jìn)行平移、拉伸、壓縮處理來改進(jìn)消除這種不利因素，也就是反演時在寬帶光譜基礎(chǔ)上處理削減殘余光譜影響，然后再進(jìn)行擬合從而使得反演數(shù)據(jù)更為真實，當(dāng)然這種平移或者拉伸處理都要嚴(yán)格按照操作技術(shù)規(guī)定來進(jìn)行。

3.3 差分吸收光譜反演方法的應(yīng)用實例

差分吸收光譜反演方法能夠應(yīng)用到很多可見譜段有吸收特征的氣體分子中，下面不妨簡單以甲醛為例來探討分析甲醛分子差分吸收光譜反演方法測量應(yīng)用。按照甲醛分子軌道來看，其波段選擇就要考慮其分子躍遷，我們會發(fā)現(xiàn)氙燈所得光譜和大氣吸收譜都有明顯干擾峰，為獲得更準(zhǔn)確的甲醛反演值，就必須要消除器干擾發(fā)射峰。此外，鑒于甲醛有效光譜段也有臭氧、二氧化硫、二氧化氮等氣體分子吸收光譜，在試驗過程中也要采取相應(yīng)措施來消除，或者反復(fù)反演甲醛濃度來進(jìn)一步提升其濃度測量值的精準(zhǔn)性。如果反演計算所得甲醛濃度有誤差，也要對試驗中可能出現(xiàn)誤差來源進(jìn)行分析，不論是其暗電流、偏置、散光、光譜儀色散率不均勻，還是甲醛反演過程中去除干擾因素平移拉伸不到位，或者其采取干擾氣體高分辨率的吸收界面引起的誤差，都要反復(fù)測量實驗，不斷對其濃度進(jìn)行測量計算和濃度反演擬合，總結(jié)其誤差經(jīng)驗，也能夠為后期其他氣體監(jiān)測反演打下牢固基礎(chǔ)，提供技術(shù)參考。通常在實際實驗監(jiān)測中，其誤差來源雖然多種多樣，但是大多都不外乎以上提及的幾種，此外還有非線性最小二乘法反演擬合過程中出現(xiàn)的誤差，這種反演過程系統(tǒng)誤差是擬合誤差的三倍。

除了上述其在環(huán)境監(jiān)測應(yīng)用以外，差分吸收光譜反演方法還被廣泛運用到城市化綠地建設(shè)、大氣監(jiān)測、水體監(jiān)測、熱島效應(yīng)監(jiān)測中，在交通、建設(shè)施工行業(yè)以及自然災(zāi)害預(yù)警等諸多領(lǐng)域也有其應(yīng)用。在城市綠地建設(shè)方面，利用該監(jiān)測技術(shù)能夠很好獲取城市綠化覆蓋率圖像，然后根據(jù)圖像綠化覆蓋等級和實時監(jiān)測動態(tài)數(shù)據(jù)來進(jìn)行分類，并將相關(guān)數(shù)據(jù)導(dǎo)入數(shù)據(jù)庫，有助于政府在環(huán)境監(jiān)測保護(hù)時進(jìn)行數(shù)據(jù)支持和查詢。當(dāng)前已有諸多專家學(xué)者對其在城市綠地建設(shè)中的應(yīng)用進(jìn)行了研究，如石學(xué)東在廣州城市綠地工作中就對其城市十多年景觀變化進(jìn)行了動態(tài)分析，這種對區(qū)域綠化覆蓋模擬和分析技術(shù)對我國城市綠化環(huán)境監(jiān)測有著良好的應(yīng)用價值和借鑒作用。在城市水體監(jiān)測方面，水體也具備光譜效應(yīng)，根據(jù)水體污染狀況和污染源種類不同（表現(xiàn)在顏色、溫度方面差異），這些不同就會導(dǎo)致其波譜能量、波譜反映的影像色調(diào)、形態(tài)等就會有不同，從而幫助人們判斷水體污染范圍和程度。在城市大氣監(jiān)測方面則和水體監(jiān)測不同，主要是利用植物對大氣條件反射來判斷大氣污染范圍、擴(kuò)散以及擴(kuò)散帶來的周邊影響，以便于環(huán)境監(jiān)測人員更好地判斷評價大氣污染程度；而熱島效應(yīng)監(jiān)測則是利用差分吸收光譜反演方法來獲得城市氣溫變化圖像，這種溫度變化圖像就能夠幫助人們觀察肉眼看不到的溫度變化，應(yīng)用技術(shù)優(yōu)勢極為明顯。從上面分析不難看出差分吸收光譜反演方法應(yīng)用領(lǐng)域極為廣闊，其應(yīng)用潛在價值也有待挖掘，這就需要各行各業(yè)人員不斷深入探究。

4 結(jié)語

當(dāng)前人們對環(huán)境氣候的保護(hù)還離不開對環(huán)境污染源頭和濃度的有效掌控，或者說大力改善全球自然環(huán)境和氣候條件離不開各種有力的科學(xué)數(shù)據(jù)支撐，也就是環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)支持，因此我們就要大力發(fā)展差分吸收光譜反演方法，不斷探索其在環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)中的應(yīng)用優(yōu)勢，雖然目前國內(nèi)對其應(yīng)用研究還不夠深入詳細(xì)，但是相信隨著人們?nèi)找嬷匾暫统掷m(xù)努力，差分吸收光譜方法及其反演法也一定能夠不斷發(fā)揮其最大應(yīng)用優(yōu)勢和功能，從而給相關(guān)行業(yè)工作者帶去更大的研究價值和參考作用。

參考文獻(xiàn)

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作者簡介：王洋（1984-），浙江嘉善人，嘉善縣環(huán)境監(jiān)測站工程師，研究方向：環(huán)境監(jiān)測。

（責(zé)任編輯：黃銀芳）