趙金和,蘭翠玲,韋劉連,韋云川,秦嬌梅
(百色學(xué)院 化學(xué)與生命科學(xué)系,廣西 百色 533000)
低碳混合醇是指分子中碳數(shù)從1 ~5(或6)的正構(gòu)和異構(gòu)醇組成的混合醇[1],隨著我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的飛速發(fā)展,滿足人民日常生活所需,以及出于環(huán)境保護(hù)方面的考慮,尋找可替代的能源都是今天應(yīng)該研究的課題,而低碳混合醇恰恰滿足我們的需求[2]。①低碳混合醇辛烷值高,與汽油有良好的摻混性能,可替代MTBE 作為清潔汽油添加劑[1-3];②混合醇可以用于動(dòng)力系統(tǒng),也可以用作燃料,為日常生活所用,具有環(huán)保潛力[4];③混合醇不含硫和芳香族烷烴,可降低尾氣中有害物質(zhì)的排放[5-9]。王永紅等的研究表明,與基礎(chǔ)汽油相比,加劑后的全配方低碳醇汽油CO 排放平均降低51%;THC(排放的氣體中含有碳?xì)浠衔锏目偭?排放平均降低18%,有利于防止空氣污染,保護(hù)環(huán)境[10];④低碳混合醇基本不含硫,潤(rùn)滑性好,可降低發(fā)動(dòng)機(jī)缸體磨損率,延長(zhǎng)使用壽命,對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)起保護(hù)作用;⑤甲醇與乙醇可以以任意比例混合燃燒,也可以單獨(dú)使用,現(xiàn)有的柴油機(jī)和柴油配送系統(tǒng)不需要改造,可再生性強(qiáng),資源豐富。雖然低碳醇的熱值略低于汽、柴油,但由于混合醇中含氧10%,使其燃燒較基礎(chǔ)汽油更充分,并且十分有利于內(nèi)燃機(jī)的正常燃燒。趙洋等人的研究表明,隨著汽油中甲醇摻混比的增大,主要成分的熱解性能加強(qiáng),提高微粒的燃燒效率,改善微粒的燃盡性能[11]。因此,研究低碳混合醇作為替代能源的研究在當(dāng)今的中國(guó)具有重大的現(xiàn)實(shí)意義[12-13]。
無(wú)水乙醇、甲醇、丙三醇均為分析純;二次蒸餾水。
SHR-15B 燃燒熱實(shí)驗(yàn)裝置;SYC-15B 超級(jí)恒溫水浴;VCY-4 氧壓力表;YOY-1 氧氣減壓器。
1.2.1 測(cè)定熱量計(jì)的水當(dāng)量[14-15]和膠囊的燃燒熱
儀器通電預(yù)熱,用膠頭吸管將0.5 mL 甲醇吸入已經(jīng)稱重的膠囊中,并準(zhǔn)確量取一段燃燒絲。充入0.5 kPa 氧氣,再放出,排除空氣1 ~2 次,再充入1.0 kPa 的氧氣。把氧彈放入量熱容器中,加入4 700 mL水,接好電路,計(jì)時(shí)開關(guān)指向“1 分”,點(diǎn)火開關(guān)到向“振動(dòng)”,開啟電源。約10 min 后,若溫度變化均勻,開始讀取溫度。在第10 min 讀數(shù)后按下“點(diǎn)火”開關(guān),同時(shí)將計(jì)時(shí)開關(guān)倒向“半分”,點(diǎn)火指示燈亮。加大點(diǎn)火電流使點(diǎn)火指示燈熄滅,樣品燃燒。燈滅時(shí)讀取溫度。溫度變化率降為0.05 ℃/min后,改為1 min 計(jì)時(shí),記錄溫度讀數(shù)至少10 min,關(guān)閉電源。先取出貝克曼溫度計(jì),再取氧彈,旋松放氣口排除廢氣。測(cè)量剩余燃燒絲長(zhǎng)度。
取0.5 mL 乙醇和甘油分別用上述方法測(cè)量。分析計(jì)算求出水當(dāng)量和膠囊的燃燒熱。
1.2.2 測(cè)量甲醇-乙醇的燃燒熱 分別取不同配比甲醇∶乙醇=19∶1,18∶2,17∶3……2∶18,1∶19)的低碳混合醇,按照上述方法測(cè)定混合醇燃燒熱。
由上面兩個(gè)式子可求出C水、Q膠囊:
驗(yàn)證:查熱力學(xué)性質(zhì)表得Qp丙三醇,比較理論值和實(shí)驗(yàn)值的相對(duì)誤差。
式中 Qv——恒容燃燒熱,J;
Qp——恒壓燃燒熱,J;
C水——水及盛水附件的比熱容;
Δt——雷諾校正溫度。
分別測(cè)定純物質(zhì)甲醇、乙醇和甘油的燃燒熱,結(jié)果見表1、圖1 及表2。
表1 純物質(zhì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)Table 1 Experimental data of some pure chemicals
圖1 純物質(zhì)的燃燒熱溫度變化曲線Fig.1 The different curves about reaction temperature according to burning time
表2 驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)Table 2 Validation experimental data
求Qv甲、Qv乙,可求出C水、Q膠囊,得出Qv丙三醇,進(jìn)而求得Qp丙三醇實(shí)驗(yàn),把Qp丙三醇實(shí)驗(yàn)與Qp甘油理論進(jìn)行比較,其值相近,證明實(shí)驗(yàn)裝置和方法可靠。
甲醇/乙醇不同配比的燃燒熱測(cè)定結(jié)果見表3。
表3 甲醇/乙醇不同配比的燃燒熱Table 3 The burning heat of methanol/ ethanol volume ratio
由表3 可知:①甲醇/乙醇混合醇中乙醇的含量增多,總體趨勢(shì)溫差變大,因此,燃燒放出的熱量變多,在甲醇/乙醇體積比1∶19 時(shí),放出的熱量最高;②-QV/價(jià)格在甲醇/乙醇為17∶3 時(shí)達(dá)到最大。
當(dāng)甲醇/乙醇體積比1 ∶19 時(shí)溫差最大,達(dá)1.05 ℃,此時(shí)燃燒放出熱量最多為10 644.23 J,也就是說(shuō)當(dāng)甲醇/乙醇體積比1∶19 時(shí),甲醇與乙醇混合醇燃燒放出的熱量最高。綜合燃燒熱與價(jià)格分析,- QV/價(jià)格在甲醇/乙醇為17 ∶3 時(shí)達(dá)到最大3.39 J/元。所以,在大規(guī)模使用低碳混合醇時(shí),以甲醇/乙醇體積比17∶3 最佳。
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