虞婧 方名戍/上海市計(jì)量測試技術(shù)研究院

CNAS-CL10∶2012在貴金屬化學(xué)檢測實(shí)驗(yàn)室的應(yīng)用

虞婧 方名戍/上海市計(jì)量測試技術(shù)研究院

0 引言

隨著國際上實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可要求的不斷提高，對化學(xué)檢測領(lǐng)域?qū)嶒?yàn)室認(rèn)可也提出新的要求。中國合格評定國家認(rèn)可委員會（CNAS）于2012 年6 月11 發(fā)布了CNAS-CL10：2012《檢測和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則在化學(xué)檢測領(lǐng)域的應(yīng)用說明》[1]，并確立于2013年1月1日起正式實(shí)施。

新修訂的CNAS-CL10：2012在CNAS-CL10：2006[2]基礎(chǔ)上修改并增加了諸多條款，特別對人員、檢測和校準(zhǔn)方法及方法的確認(rèn)、測量溯源性、檢測和校準(zhǔn)物品（樣品）的處置、檢測和校準(zhǔn)結(jié)果質(zhì)量的保證等條款著重作了進(jìn)一步要求。

CNAS-CL10：2012對化學(xué)檢測實(shí)驗(yàn)室的要求更詳細(xì)、規(guī)范、嚴(yán)謹(jǐn)，正確解讀并嚴(yán)格執(zhí)行CNAS-CL10：2012對保證化學(xué)檢測實(shí)驗(yàn)室的檢測能力、質(zhì)量管理體系的良好運(yùn)行有重要的指導(dǎo)意義和參考價(jià)值。

本文詳細(xì)分析解讀了CNAS-CL10：2012修改并增加的條款，結(jié)合本實(shí)驗(yàn)室工作和能力的實(shí)際情況，對CNAS-CL10：2012在貴金屬化學(xué)檢測實(shí)驗(yàn)室的實(shí)際應(yīng)用做了具體分析，為貴金屬檢測實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理工作的有效運(yùn)行和提高檢測技術(shù)水平提供指導(dǎo)。

1 主要變化

1.1 范圍

CNAS-CL10：2012明確規(guī)定，適用范圍為化學(xué)檢測領(lǐng)域，包括采用理化分析手段對化學(xué)成分進(jìn)行的定性分析或定量檢測，即只要實(shí)驗(yàn)室所從事的檢測工作屬于上述范疇，那么就應(yīng)當(dāng)遵守本應(yīng)用說明。

1.2 人員

在人員方面，CNAS-CL10：2012的4.1.5（h）明確提出對實(shí)驗(yàn)室技術(shù)管理者的學(xué)歷、專業(yè)、工作經(jīng)驗(yàn)的要求，確保技術(shù)管理人員有充分的本專業(yè)知識和經(jīng)驗(yàn)，對實(shí)驗(yàn)室的實(shí)際運(yùn)作能夠給予準(zhǔn)確、全面的技術(shù)支持。

CNAS-CL10：2012的5.2.1對于授權(quán)簽字人維持了CNAS-CL10：2006的要求，新增了從事檢測人員學(xué)歷、專業(yè)、工作經(jīng)驗(yàn)的要求，同時(shí)也要求檢測人員應(yīng)掌握和應(yīng)用化學(xué)分析測量不確定度評定方法，即明確要求從事化學(xué)檢測的人員必須具備豐富的專業(yè)技術(shù)知識和實(shí)際工作能力。

CNAS-CL10：2012的5.2.2明確規(guī)定、細(xì)化了人員培訓(xùn)的相關(guān)內(nèi)容，為檢測人員實(shí)際工作技術(shù)能力提供保障，確保檢測人員對檢測方法、質(zhì)量控制方法、安全防護(hù)以及儀器設(shè)備相關(guān)專業(yè)知識的掌握。

CNAS-CL10：2012的5.2.3從對檢測人員考核、監(jiān)督方面提出，檢測人員必須通過技術(shù)能力評價(jià)確認(rèn)滿足要求，并定期接受持續(xù)能力的評價(jià)。這一點(diǎn)就防止出現(xiàn)檢測人員能力不足或能力退化而不能勝任檢測工作的要求。

貴金屬化學(xué)檢測實(shí)驗(yàn)室應(yīng)配備原子吸收光譜、電感耦合等離子體光譜、分光光度計(jì)、自動電位滴定儀等設(shè)備，以確保實(shí)驗(yàn)室有能力開展金銀鉑鈀等貴金屬含量及有毒有害元素分析的檢測。因此檢測人員必須接受相關(guān)儀器原理、操作和維護(hù)等方面知識的培訓(xùn)，并且掌握測量不確定度的評定方法。本實(shí)驗(yàn)室規(guī)定，檢測人員上崗前必須接受所從事檢測工作的相關(guān)內(nèi)容培訓(xùn)，在培訓(xùn)期滿對人員采用筆試和操作相結(jié)合的能力考核，考核通過準(zhǔn)予上崗。并且定期對檢測人員進(jìn)行在崗培訓(xùn)和考核，對于仲裁檢驗(yàn)等重點(diǎn)檢測崗位，定期采用不同檢測人員間的比對等方式，對檢測人員的技術(shù)和操作能力作考核和監(jiān)督，保證人員的工作能力持續(xù)有效。

1.3 檢測和校準(zhǔn)的分包

CNAS-CL10：2012的4.5.1明確規(guī)定，不認(rèn)可實(shí)驗(yàn)室因沒有技術(shù)能力而分包的檢測項(xiàng)目，杜絕了檢測皮包公司的存在。

1.4 服務(wù)和供應(yīng)品的采購

CNAS-CL10：2012的4.6.1和4.6.2分別從試劑和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的儲存及驗(yàn)收方面做出了規(guī)定，要求所采購的試劑和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)有必要的證明文件，并且在制備、存儲、使用中充分考慮其特殊性，確保對檢測結(jié)果不會造成影響。同時(shí)，提出了對實(shí)驗(yàn)用水的質(zhì)量要求，定期檢查水的性能和質(zhì)量并保存記錄，防止因水質(zhì)影響檢測結(jié)果。

對于貴金屬化學(xué)檢測實(shí)驗(yàn)室，特別是針對貴金屬高純度樣品的化學(xué)檢測，通常需要運(yùn)用光譜分析的檢測方法，這就對化學(xué)試劑、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的純度、品質(zhì)有較高要求，采購時(shí)需要仔細(xì)對供應(yīng)商及其產(chǎn)品進(jìn)行質(zhì)量方面評價(jià)，確認(rèn)符合要求。本實(shí)驗(yàn)室規(guī)定，試劑和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)收完畢統(tǒng)一存放于試劑庫房并做入庫記錄，領(lǐng)用時(shí)領(lǐng)用人須填寫領(lǐng)用記錄并負(fù)責(zé)保管。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)開封使用后要求儲存于避光陰涼干燥處。針對新說明提出的實(shí)驗(yàn)用水質(zhì)量要求，本實(shí)驗(yàn)室在已有實(shí)驗(yàn)室用水管理的基礎(chǔ)上，補(bǔ)充規(guī)定對水質(zhì)定期檢測的要求。參照GB/T 6682-2008[3]，本實(shí)驗(yàn)室每半年分別對不同級別水進(jìn)行電導(dǎo)率、雜質(zhì)元素、pH和相關(guān)組分等指標(biāo)的測試，以監(jiān)控水質(zhì)。

1.5 設(shè)施和環(huán)境條件

CNAS-CL10：2012的5.3.1提出了對痕量分析實(shí)驗(yàn)室設(shè)施和環(huán)境的要求，并要求實(shí)驗(yàn)室應(yīng)做好內(nèi)務(wù)管理，制定實(shí)施有關(guān)實(shí)驗(yàn)室安全和保證人員健康的程序。

CNAS-CL10：2012的5.3.5提出，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)有安全處理、處置有毒有害物質(zhì)和廢棄物的措施及程序。這一條款對化學(xué)檢測實(shí)驗(yàn)室過期的試劑、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)以及檢測工作所產(chǎn)生廢渣廢液的處理做了規(guī)定，避免因處置不當(dāng)造成安全危害和環(huán)境污染。

1.6 檢測和校準(zhǔn)方法及方法的確認(rèn)

這一條款是CNAS-CL10：2012著重新增的修訂內(nèi)容之一。

CNAS-CL10：2012的5.4.1對實(shí)驗(yàn)室器皿提出了要求。為避免檢測樣品或標(biāo)準(zhǔn)溶液的污染，應(yīng)采用不同的方法分類清洗、儲存、隔離不同的檢測器皿。特別是痕量分析實(shí)驗(yàn)室，應(yīng)使用專用器皿避免交叉污染，并關(guān)注清洗液中可能存在的分析物。

本實(shí)驗(yàn)室針對貴金屬化學(xué)檢測中雜質(zhì)元素的微量分析所用器皿，制定了清洗方法和管理程序，要求按照標(biāo)準(zhǔn)方法及時(shí)清洗器皿，不同檢測用器皿分開清洗與儲存，避免交叉污染。同時(shí)要求對光譜檢測用器皿用10%硝酸浸泡，以去除殘留的雜質(zhì)元素后再進(jìn)入正常清洗程序。

CNAS-CL10：2012的5.4.2和5.4.5對方法的選擇及確認(rèn)做了規(guī)定。實(shí)驗(yàn)室應(yīng)關(guān)注檢測方法中提供的限制說明、濃度范圍和樣品基體，選擇的方法應(yīng)確保在限量點(diǎn)附近給出可靠的結(jié)果。對首次采用的檢測方法或當(dāng)檢測標(biāo)準(zhǔn)發(fā)生變更時(shí)應(yīng)進(jìn)行技術(shù)能力的驗(yàn)證。當(dāng)出現(xiàn)任何對方法的偏離或設(shè)備、環(huán)境變化可能影響檢測結(jié)果時(shí)，須對方法進(jìn)行確認(rèn)。實(shí)驗(yàn)室可通過試驗(yàn)方法的檢出限、精密度、回收率、適用的濃度范圍和樣品基體等特性來對檢測方法進(jìn)行確認(rèn)，也可使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)評估方法偏差。

本實(shí)驗(yàn)室對首次采用的方法執(zhí)行開展新項(xiàng)目的評審程序，采用檢出限、精密度、回收率、準(zhǔn)確度等方式對檢測能力進(jìn)行確認(rèn)。當(dāng)檢測標(biāo)準(zhǔn)發(fā)生變更時(shí)，重新對新方法進(jìn)行技術(shù)確認(rèn)。對執(zhí)行檢測方法標(biāo)準(zhǔn)中發(fā)現(xiàn)操作步驟不夠詳細(xì)或產(chǎn)生影響檢測結(jié)果的偏離時(shí)，本實(shí)驗(yàn)室編制了詳細(xì)的操作規(guī)程、細(xì)則等作業(yè)指導(dǎo)書，對標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行補(bǔ)充。對于化學(xué)實(shí)驗(yàn)室，由于環(huán)境、設(shè)備、樣品等因素往往容易出現(xiàn)對標(biāo)準(zhǔn)方法的偏離，本實(shí)驗(yàn)室格外關(guān)注方法的確認(rèn)工作，必要時(shí)采用檢出限、精密度、回收率、使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)等方式對偏離的檢測方法進(jìn)行確認(rèn)。

1.7 設(shè)備

CNAS-CL10：2012的5.5.1提出實(shí)驗(yàn)室關(guān)鍵檢測設(shè)備應(yīng)為自有設(shè)備，避免因租借設(shè)備的不受控性影響檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性。5.5.2要求實(shí)驗(yàn)室配制的所有試劑應(yīng)加貼標(biāo)簽，其標(biāo)簽應(yīng)標(biāo)明必要的信息，包括成分、濃度、溶劑、日期、有效期等。

1.8 測量溯源性

這是CNAS-CL10：2012又一著重修訂的內(nèi)容。

CNAS-CL10：2012的5.6.1規(guī)定了校準(zhǔn)曲線建立和檢查的方法，包括校準(zhǔn)曲線應(yīng)覆蓋樣品的濃度范圍，線性校準(zhǔn)曲線至少使用5個(gè)標(biāo)樣（除空白），最低濃度標(biāo)樣的選擇以及校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)的準(zhǔn)則。定期使用中間點(diǎn)的校準(zhǔn)樣品檢查校準(zhǔn)曲線，一般采取5%的檢查頻率，并建立與測量不確定度相當(dāng)、可接受的結(jié)果判定標(biāo)準(zhǔn)。

本實(shí)驗(yàn)室要求，每次檢測工作必須重新使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)溶液建立新的標(biāo)準(zhǔn)曲線。參考GB/T 27404-2008[4]附錄F，作5個(gè)點(diǎn)（除空白），濃度范圍至少覆蓋一個(gè)數(shù)量級，線性校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)不低于0.999。

CNAS-CL10：2012的5.6.3.3和5.6.3.4規(guī)定了標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查的方法以及在核查中出現(xiàn)不符合情況時(shí)的處理措施。對于實(shí)驗(yàn)室的標(biāo)準(zhǔn)溶液和其他內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，應(yīng)制定程序，詳細(xì)記錄制備、標(biāo)定、驗(yàn)證、有效期限、注意事項(xiàng)或危害、制備人、標(biāo)識等必要的信息，標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制應(yīng)有逐級稀釋記錄。

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的管理和期間核查一直是化學(xué)檢測實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理工作的重要內(nèi)容。本實(shí)驗(yàn)室制定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)管理程序和期間核查的方法，規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定期按照制定的核查方法包括從是否在有效期內(nèi)、包裝是否完好、溶液是否澄清、儲存條件是否符合要求等方面進(jìn)行檢查，必要時(shí)使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對待核查標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行核查。對核查結(jié)果不符合的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)立即停用，并統(tǒng)一存放處置。另外，規(guī)定所有標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)按照標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行配制、稀釋、定值并作記錄。標(biāo)準(zhǔn)溶液外包裝應(yīng)貼有包含濃度、配制日期、有效期、配制人等信息的標(biāo)簽，確保本實(shí)驗(yàn)室能追溯和證明量值溯源的有效性。

1.9 檢測和校準(zhǔn)物品（樣品）的處置

該條款對樣品的接收、儲存、二次抽樣、樣品儲存區(qū)的人員控制、過期樣品的處置等幾個(gè)方面提出了新的要求。

實(shí)驗(yàn)室接收樣品時(shí)，應(yīng)檢查和記錄樣品的狀態(tài)和外觀，并根據(jù)樣品的不同類型分類儲存。對于特殊樣品，應(yīng)監(jiān)控并記錄儲存的環(huán)境條件以及規(guī)定最長保留時(shí)間。若需要將樣品分開用于不同特性的檢測，應(yīng)確保二次抽樣樣品的代表性以及二次抽樣的過程不對樣品造成污染。實(shí)驗(yàn)室應(yīng)有保存過期樣品的處理和處置記錄。同時(shí)，應(yīng)對進(jìn)出樣品儲存區(qū)的人員和樣品保管人進(jìn)行控制和授權(quán)。

新條款對樣品的控制貫穿于全部檢測流程。有效控制樣品的質(zhì)量是確保檢測結(jié)果準(zhǔn)確性的重要前提。實(shí)驗(yàn)室的貴金屬樣品雖然在外觀性質(zhì)、儲存條件、二次抽樣等方面沒有太嚴(yán)格的要求，但由于其自身價(jià)值較為昂貴，CNAS-CL24：2006[5]也要求實(shí)驗(yàn)室有嚴(yán)格的保安措施，盡量縮短高價(jià)值樣品的檢驗(yàn)和保存時(shí)間。本實(shí)驗(yàn)室對樣品接收人員和樣品儲存區(qū)人員進(jìn)行授權(quán)，確保樣品接受→檢測→儲存→還樣流轉(zhuǎn)全過程受到有效監(jiān)控，防止出現(xiàn)樣品丟失等情況的發(fā)生。本實(shí)驗(yàn)室按照客戶要求或檢驗(yàn)工作要求給予留樣，留樣時(shí)間一般為三個(gè)月，過期樣品實(shí)驗(yàn)室統(tǒng)一處理并保存相關(guān)記錄。

1.10 檢測和校準(zhǔn)結(jié)果質(zhì)量的保證

本條款對實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制計(jì)劃和程序作了詳細(xì)說明。質(zhì)量控制計(jì)劃應(yīng)包括空白分析、重復(fù)檢測、比對、加標(biāo)和控制樣品的分析，并確定采取的頻率、規(guī)定限值和超限值時(shí)的措施。質(zhì)量控制計(jì)劃應(yīng)覆蓋申請認(rèn)可或已獲認(rèn)可的所有檢測項(xiàng)目。實(shí)驗(yàn)室應(yīng)按質(zhì)量控制計(jì)劃和程序規(guī)定的方法進(jìn)行質(zhì)量控制，對于非常規(guī)檢測項(xiàng)目，應(yīng)加強(qiáng)內(nèi)部質(zhì)量控制措施。

由此看出，CNAS-CL10：2012對實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制提出了更嚴(yán)格的要求。本實(shí)驗(yàn)室根據(jù)自身的工作情況制定了質(zhì)量控制計(jì)劃和程序，采用空白實(shí)驗(yàn)、重復(fù)檢測、加標(biāo)實(shí)驗(yàn)、檢測質(zhì)控樣品等方法，定期對所有已認(rèn)可檢測項(xiàng)目結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性進(jìn)行確認(rèn)，對易產(chǎn)生結(jié)果不穩(wěn)定的檢測項(xiàng)目，使用質(zhì)量監(jiān)控圖進(jìn)行跟蹤控制，確保檢測工作在嚴(yán)格的質(zhì)量控制下開展。同時(shí)，本實(shí)驗(yàn)室積極參加CNAS和其他機(jī)構(gòu)組織的能力驗(yàn)證和實(shí)驗(yàn)室間的比對，以此作為本實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制的另一種重要方式。

1.11 結(jié)果報(bào)告

該條款要求當(dāng)檢出結(jié)果低于檢出限時(shí)，應(yīng)在報(bào)告中提供檢出限的數(shù)值。報(bào)告中以數(shù)字表示的數(shù)值結(jié)果按標(biāo)準(zhǔn)方法的規(guī)定進(jìn)行表述；當(dāng)無相關(guān)規(guī)定時(shí)，依照有效數(shù)值修約的規(guī)定表述。當(dāng)解釋檢測結(jié)果需要或客戶有要求或檢測方法有要求時(shí)，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)報(bào)告質(zhì)量控制結(jié)果。由此看出，CNAS-CL10：2012對結(jié)果報(bào)告的規(guī)范性，以及解釋結(jié)果的準(zhǔn)確性又提出了新的要求。

2 結(jié)語

CNAS-CL10：2012對管理要求與技術(shù)要求都做了更嚴(yán)格的規(guī)定，正確理解并貫徹實(shí)施這些新的條款，對貴金屬化學(xué)檢測實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理體系的有效運(yùn)行，檢測質(zhì)量和技術(shù)水平的提高有充分的指導(dǎo)意義。

[1]中國合格評定國家認(rèn)可委員會.CNAS-CL10：2012檢測和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則在化學(xué)檢測領(lǐng)域的應(yīng)用說明[S].北京：2012.

[2]中國合格評定國家認(rèn)可委員會.CNAS-CL10：2006檢測和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則在化學(xué)檢測領(lǐng)域的應(yīng)用說明[S].北京：2006.

[3]全國化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會.GB/T 6682-2008分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2008.

[4]全國認(rèn)證認(rèn)可標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會.GB/T 27404-2008實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測[S]. 北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2008.

[5]中國合格評定國家認(rèn)可委員會.CNAS-CL24：2006檢測和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則在貴金屬、珠寶檢測領(lǐng)域的應(yīng)用說明[S].北京：2006.